ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Воздействие давления на скорость реакРазвитие представлений о кинетике химических реакций из "Топочные процессы" Пришлось, например, отказаться от утверждения о том, что порядок реакции определяется числом участвующих в реакции молекул. Было уже заранее очевидно, что протекание реакций, в которых должно произойти одновременное столкновение многих молекул (согласно стехиометрическому равенству), является мало вероятным, иначе говоря, реакция такого типа должна протекать чрезвычайно медленно, что на самом деле не наблюдается в действительности. Отсюда приходилось сделать вывод о том, что обычные молекулярные стехиометрические уравнения не описывают действительного механизма сложных реакций, а являются лишь итоговыми равенствами материального баланса этих реакций. Зависимость же скорости таких реакций от концентрации реагентов подчиняется низшим порядкам (не выше третьего). [c.54] Наблюдались также и дробные порядки реакции, а в отдельных случаях одна и та же реакция могла в различных областях протекания подчиняться различным порядкам. Все эти кажущиеся несоответствия представлениям классической кинетики, по существу, не про-гиворечили установленньм ранее закономерностям, но требовали в большинстве случаев более детального анализа фактического механизма протекания реакций. [c.54] Наблюдаемая скорость. итоговой реакции определяется первой, наиболее медленной ступенью. [c.54] Численное значение его может лежать в широких пределах от 1 до 10 . Рассматриваемый множитель имеет различное физическое истолкование [Л. 30]. Так утверждается, что для сложных молекул еще недостаточно их активного соударения с энергией, по крайней мере равной Е. Необходимо, чтобы удар произошел в наиболее уязвимое место молекулярного контура. [c.54] В другом случае предполагается, что при чрезмерно кратковременном соударении энергия может не успеть должным образом перераспределиться внутри молекулы для необходимого расслабления старых молекулярных связей. [c.54] В частности, скорость распада молекул (так называемая мономолекулярная реакция) должна согласно классическому толкованию протекать по первому порядку. Между тем, следует полагать, что и в этом случае необходимая энергия активации создается предшествующими возникновению реакции соударениями, частота которых пропорциональна квадрату концентрации. Это заставляет ожидать, что реакция пойдет по второму порядку. [c.54] Вернуться к основной статье