ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Углеводороды бензиновых фракций из "Геохимия нефтей Западной Сибири" - 125 °С, а также арены фракции 125-150 °С. [c.32] Обзор литературных данных показывает, что для объяснения состава УВ бензиновых фракций в принципе привлекаются факторы, которые могут оказать влияние на состав нефтей вообще тип исходного ОВ, процессы крекинга (каталитического и термического), изомеризации, миграции, биодеградации, конденсатообразования. Различные авторы по-разному оценивают возможный вклад каждого из этих факторов, однако большинство решающую роль отводит процессам катагенеза. [c.32] что 08 играет более важную роль, чем ему обычно отводят, можно заключить по результатам анализов легких УВ современных осадков. До широкого внедрения методов хромато-масс-спектрометрии считалось, что на стадии диагенеза низкокипящие УВ не генерируются. В настоящее время имеются многочисленные данные о составе бензиновых УВ осадков морей и океанов [49, 50]. Анализ этих результатов показывает, что уже на стадии диагенеза, т.е, при исключении всех прочих факторов (катагенез, миграция, конденсатообразование и т,д,), только при варьировании типа и условий фоссилизации исходного ОВ можно получить любые существующие в нефтях соотношения. Авторы этих исследований обычно не дают геохимической интерпретации своих результатов, однако в одной из работ [49] было отмечено, что количество гемзамещенных структур среди низкомолекулярных алканов резко возрастает в случае, если накопление исходного ОВ протекает в окислительной обстановке. [c.33] Примечание. Парные коэффициенты корреляции значимы при их ной величине 0,20 (уровень значимости 95 %). [c.34] Самые высокие коэффициенты корреляции наблюдаются для состава бензиновых УВ (рис. 11). Нефти с высокими значениями отношений 6/5, и-ксилолы/о-ксилолы, 2 ксилолов/этилбензол содержат в бензиновых УВ меньше алканов и, соответственно, больше аренов и нафтенов. А.Ф. Добрянский отмечал наличие прямой связи между содержанием в бензиновых УВ метановых и нафтеновых УВ. Однако положение это справедливо лишь отчасти. При рассмотрении совокупности нефтей (в том числе и биодеградированных) такая связь действительно прослеживается, если же биодеградированные нефти исключить, наблюдается обратная связь (см. табл. 9). [c.36] Говоря о влиянии процессов катагенеза на состав бензинов, необходимо остановиться на возможности новообразования бензиновых УВ в залежи. Очевидно, вследствие разбавления нефтей бензиновыми УВ первоначально сформировавшийся состав их должен меняться. На основании сведений, имеющихся по этому вопросу в литературе, предсказать характер подобных изменений не представляется возможным. [c.36] Для определения направления происходящих при новообразовании УВ изменений нами были выполнены эксперименты. [c.36] Наиболее вероятными источниками новообразования бензиновых УВ в залежи могут быть асфальто-смолистые вещества и нафтено-аро-матические УВ, обладающие меньшей термодинамической устойчивостью по сравнению, например, с н-алканами или циклическими структурами, лишенными алкильных заместителей. Поскольку асфальто-смолистых веществ содержится обычно намного меньше, чем нафтено-ароматичес-ких УВ, то возможный вклад последних должен быть значительно больше. [c.36] Таким образом, рассмотрение исходных нефтей и крекинг-бензинов из разных нефтей позволяет сделать однозначный вывод о том, что даже в условиях лабораторного моделирования состав образующихся продуктов определяется не термодинамикой, а прежде всего типом структур-предшественников. Поэтому процессы крекинга нефтяных УВ в залежи не имеют места, а используемые часто соотношения, показывающие удаленность от равновесного состояния, не могут служить критериями катагенеза. [c.38] Роль процессов биодеградации и типа ОВ в формировании состава бензиновых УВ освещена в литературе крайне слабо, а имеющиеся данные часто противоречивы. [c.38] Чтобы проследить влияние типа ОВ, мы все нефти разделили по составу бензиновых УВ на две группы. В качестве критерия при разделении было выбрано отношение 6/5, поскольку оно имеет высокие коэффициенты корреляции с параметрами состава нормальных и изопреноидных алканов (см. табл. 4). Кроме того, из табл. 9 видно, что величина отношения 6/5 не зависит от степени биодеградации. В первую очередь мы включили нефти, в которых 6/5 1, а во вторую — 6,5 1, полагая, что таким образом мы их условно поделили на нефти сапропелевые и гумусовь(е . Для удобства в дальнейшем их будем называть соответственно нефтями первой и второй групп. Граница между нефтями была выбрана не случайно, для этого была построена гистограмма распределения нефтей Западной Сибири по величине отношения 6/5. [c.38] Примечание. При группах А и Б указаны значения отношения изоалканы/н-ал-каны, в скобках — число анализов. [c.39] В результате все нефти по составу бензинов были разделены на четыре подгруппы I А, I Б, ИА, 11Б (табл. 11), Нефти первой подгруппы имеют повышенные плотность, содержание гетероэлементов и асфальто-смолистых веществ. Часто подобные нефти считают окисленными или образовавшимися из незрелого ОВ. Нефти же, близкие по свойствам второй группе, называют катагенно измененными. Некоторые из них очень похожи на конденсаты. [c.39] Примечательно, что в обеих группах при переходе от нефтей группы А к нефтям группы Б происходит закономерное снижение пластовой тумпературы. Этот факт служит доказательством справедливости отнесения нефтей группы Б к биодеградированным, так как температура -основной фактор, контролирующий интенсивность биохимической трансформации нефтей в залежи [29, 44]. Еще более ярко различия в составе нефтей проявляются при рассмотрении отдельнь1х групп УВ. [c.39] Различия в составе алканов нефтей первой и второй групп заметны, но они не столь велики, как между нефтями групп А и Б. Это обстоятельство указывает на значительное влияние процессов биодеградации на состав бензинов. [c.41] Кратко остановимся на двух основных факторах, определяющих склонность УВ к микробиологическому окислению растворимость УВ в воде, поскольку микроорганизмы могут обитать только в водной среде, и способность микроорганизмов усваивать данное соединение. [c.41] Растворимость УВ в воде зависит от их строения и молекулярной массы. При прочих равных условиях наибольшей растворимостью обладают низкие гомологи. Вероятно, именно по этой причине в нефтях, затронутых биодеградацией, мало легких фракций. Растворимость среди УВ с одинаковым числом атомов С падает в ряду арены — нафтены — алканы. [c.41] Способность микроорганизмов усваивать то или иное соединение, по-видимому, главным образом зависит от его способности диффундировать через липидную оболочку бактерий. Поскольку основным элементом оболочки являются сложные эфиры нормальных жирных кислот С и С , то вполне логично предположить, что определенным преимуществом при проникновении через оболочку будут обладать молекулы, близкие по своему строению к матрице оболочки наподобие пары замок—ключ ), С этих позиций становится понятной высокая склонность к биодеградации соединений с нормальной цепью. Диффузия изосоединения, особенно с гемзамещенными атомами, а также циклических структур из-за стерических препятствий будет протекать значительно сложнее, и, следовательно, они будут обладать большей устойчивостью к биодеградации. Среди изосоединений при диффузии через оболочку, вероятно, преимущество будут иметь молекулы с наиболее длинным участком цепи, свободной от заместителей. [c.41] Вернуться к основной статье