ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Адиабатическое приближение и поверхность потенциальной энергии из "Простая кинетика" Зависимость потенциальной энергии (потенциала) со-ударяюш ихся частиц от координат всех N частиц Е = = ( 1,. . ., дзм-в) с геометрической точки зрения есть уравнение гиперпространства потенциальной энергии в конфигурационном пространстве медленной подсистемы, и установление вида зависимости Е = Е(д ,. . ., qзN- ) означает нахождение формы этого гиперпространства. Для произвольной системы в обш ем случае эта задача не решается, и на практике используют различные виды модельных потенциальных функций [13, 24, 26, 281, аппроксимирующих реальный потенциал. В основном их можно разделить на две группы — потенциалы, зависящие только от расстояния между центрами взаимодействующих частиц (и, таким образом, не зависящие от угла), и потенциалы, зависящие от угловой ориентации. Некоторые сферически-симметричные потенциалы представлены на рис. 8. Существует целый ряд других моделей потенциалов [101 (сфероцилиндрические, точечные дипольные, модель Стокмайера и т. д.), которые в том или ином приближении описывают взаимодействие двух частиц с учетом особенностей их строения и которые так же, как и сферически-симметричные потенциалы (см. рис. 8), являются, в сущности, частными формами общего уравнения потенциального гиперпространства Е = Е(д). [c.67] Характерная особенность этого гиперпространства — наличие потенциальных ям (которые отвечают образованию химических связей), отделенных друг от друга барьерами. Каждая точка гиперпространства отвечает определенному состоянию реагирующей системы, и химическая реакция может быть представлена как движение некоторой изображающей точки по потенциальному гиперпространству. Последовательность состояний, занимаемая изображающей точкой, называется путем реакции, а координата (д)— координатой реакции. [c.67] Сплошные линии — эквипотенциальные кривые (линии равных потенциалов). [c.68] Энергия активации — одна из важнейших характеристик простой химической реакции. Для радикал-ра-дикального или радикал-молекулярного взаимодействия значения Е обычно лежат в пределах О—10 ккал/моль, для атом-молекулярного или молекулярно-молекулярного процесса обычные значения заключены в пределах 15—40 ккал/моль, хотя в отдельных случаях они достигают величин 60т -80 ккал/моль. [c.72] Зд сь Ереаг — средняя энергия реагирующей частицы, а Енереаг средняя энергия частицы в системе. Значит, определяемая экспериментально энергия активации в сущности есть разница между средней энергией всех реагирующих частиц и средней энергией системы в целом. [c.73] Уже отмечалось, что даже при Т = О К всегда имеется некоторый запас внутренней потенциальной энергии — нулевая энергия — как у исходных веществ, так и у конечных продуктов. Если они между собой равны Еш1пис1 = Ет1пков, то энергия активации от температуры не зависит, т. е. энергия активации при любой температуре равна энергии активации при Т = О К. [c.73] Вернуться к основной статье