ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синергизм из "Окисление и стабилизация реактивных топлив" О явлении синергизма уже указывалось (см. с. 98). Часто тормозящее действие оценивают по периоду индукции. В случае синергизма Т1,2 Т1 + Т2, а в случае антагонизма Т1,2 Т1-ЬТ2, где Т1 и Т2 — периоды индукции, вызванные первым и вторым ингибитором соответственно, а Т1,2 — их совместным введением в тех же концентрациях. [c.127] Равновесие сдвинуто в сторону образования феноксильных радикалов. Поэтому в реакции окисления вначале расходуется фенол, а затем амин. Синергизм является результатом более эффективного обрыва цепей двумя ингибиторами из-за удачного сочетания высокой эффективности ароматического амина в актах обрыва цепей с низкой активностью феноксила в реакции продолжения цепей. [c.129] Синергизм ингибиторов I и // групп. Синергическим действием обладают и смеси двух ингибиторов, из которых один обрывает цепи по реакции с НОз (фенолы, ароматические амины), а другой — по реакции с Р (хинон, нитроксильный радикал) [273]. Синергический эффект тем больше, чем ниже парциальное давление кислорода, т.е. чем интенсивнее идет обрыв цепей с участием ингибитора, реагирующего с алкильными радикалами. Причина синергизма остается пока неясной, схема, включающая только реакции типа ТпН + НОг, Х-ЬН и 1п-+НН, не объясняет синергизма. Видимо, здесь влияют реакции взаимодействия продуктов превращения ингибиторов. [c.129] Синергисты. Известны случаи, когда вещество само не является ингибитором (не тормозит процесс окисления), но, введенное вместе с ингибитором, усиливает его действие. Вещества, стимулирующие действие ингибиторов, часто называют синергистами. В частности, давно известно более сильное торможение токоферолом (фенолом) окисления жиров в присутствии кислот фосфорной, лимонной, аскорбиновой [167]. Предполагается регенерация исходной формы ингибитора за счет кислоты или при ее участии. Достоверной картины процессов регенерации пока нет. [c.129] Однако известны случаи, когда и для инициированного окисления ti,2 Ti+T2- В процессе окисления полипропилена, инициированного пероксидом дикумила при 115°С, наблюдается его торможение как в результате введения фенола — трис-1,1,3-(2-метил-5-грег-бутил-4-оксифенил)бутана, так и в результате введения дибутилдитиокарбамата цинка (BZn), который также обрывает цепи по реакции с пероксидными радикалами [276]. Вместе эти два ингибитора обеспечивают более длительное торможение, так что ti,2=1,9 (ti-fars) при [PhOH]o = = Ы0 3 моль/кг, [BZn] =2-10 -моль/л и и, = 8,5Х Х10 моль/(кг-с). Синергизм обусловлен тем, что из BZn образуется тиурамдисульфид, восстанавливающий продукты окисления фенола с образованием дополнительных количеств ингибитора, обрывающего цепи. [c.130] Вернуться к основной статье