ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции ингибиторов с гидропероксидом и кислородом из "Окисление и стабилизация реактивных топлив" Быстрый обрыв цепей по реакции пероксидных радикалов с фенолами и ароматическими аминами, как уже отмечалось, связан с тем, что R02- —активные окислители, а InH — восстановители. Однако в окисляющихся углеводородах ингибиторы приходят в контакт и с другими окислителями, прежде всего с кислородом и гидропероксидами. Реакции ингибитора с этими окислителями могут отразиться на кинетике ингибированного окисления и длительности тормозящего действия ингибитора. [c.111] Образование феноксильных радикалов по этой реакции доказано методом ЭПР на примере 2,4,6-три-трег-бутилфенола. Вероятность выхода образующихся радикалов в объем при взаимодействии кумилгидроиероксида с 4-метоксифенолом равна 27% (20°С, хлорбензол) [201]. [c.111] Такие реакции эндотермичны, так как /)1п-н Он-02= = 200 кДж/моль. Энергия активации близка к эндотермичности реакции Ех д. При температурах ниже 150°С вклад этой реакции в суммарное расходование большей части ингибиторов пренебрежимо мал [203, 204]. Например, 4-метоксифенол в концентрации 10-3 моль/л при [02]=10 2 моль/л расходуется по реакции с кислородом при 150°С со скоростью и 10 -10 Х Х10 2=10- моль/(л-с), в то время как скорость инициирования в окисляющемся углеводороде меняется в интервале 10 —10 моль/(л-с). Однако легко окисляющийся ди-р-наф-тилпарафенилендиамин в тех же условиях реагирует с кислородом со скоростью ц 2-10-2.10-з.10 2 = 2-10- моль/(л-с). Поэтому по энергии активации реакции ингибитора с кислородом можно оценивать прочность связи 1п—Н-[171]. [c.112] Вернуться к основной статье