ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции радикалов ингибитора из "Окисление и стабилизация реактивных топлив" Вторая стадия катализируется кислотой. [c.108] Участие радикалов ингибитора в продолжении цепей по реакции с гидропероксидом, как мы видим, не только вызывает ускорение окисления, но и существенно меняет кинетические закономерности окисления. Скорость окисления растет прямо пропорционально (а не y ), уменьшается обратно пропорционально [InH] 2 ц уем выше, чем больше [ROOH]. Продолжение цепи по реакции In- с ROOH объясняет, почему эффективность тормозящего действия ингибитора снижается, если его вводить не в исходный углеводород, а по ходу опыта в уже окисленный углеводород. В последнем случае содержащийся в углеводороде гидропероксид обеспечивает участие радикалов ингибитора в продолжении цепей и таким образом эффективность торможения снижается. Более высокая скорость инициирования в уже окисленном углеводороде приводит одновременно к сокращению периода торможения. [c.110] Реакция 1п- с С—Н-связью углеводорода. Радикалы ингибитора хотя и малоактивны, но могут реагировать с RH по С—Н-связям углеводородов, возрождая цепи в окисляющемся углеводороде по реакции In-+HR— -InH-t-R-. [c.110] В отличие от реакции In- с гидропероксидом, эта реакция при одинаковой эндотермичности протекает медленней. Например, 2,4,6-три-грег-бутилфеноксил реагирует с грег-бутилгидро-пероксидом с константой скорости й = 2-10 ехр(—3A,7jRT) [201], а с изооктаном с k = 2 l0 ехр(—106,6/У 7 ) л/(моль-с). Их отношение равно 10 ехр (72 RT) =20 теплоты этих двух реакций практически равны. Однако чем слабее С—Н-связь в углеводороде и чем выше температуры, тем интенсивнее идет реакция In- с RH. [c.110] Вернуться к основной статье