ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Явления адсорбции при титровании. Адсорбционные индикаторы из "Количественный анализ" Из сказанного ясно, что при рассматриваемом титровании добиваться получения устойчивой окраски не следует, нужно только учитывать, что до точки эквивалентности появляющаяся окраска исчезает при перемешивании очень быстро. После этой точки окраска начинает исчезать сравнительно медленно. Конец титрования можно сделать более отчетливым, прибавляя к титруемому раствору 1—2 мл нитробензола eHsNOj, четыреххлористого углерода U или хлороформа СНСЬ- Эти вещества, адсорбируясь на поверхности осадка Ag l, сильно замедляют реакцию между ним и роданидными комплексами железа. [c.325] Еще лучше к исследуемому раствору хлорида в мерной колбе прилить измеренный избыток стандартного раствора AgNOa и разбавить водой до метки. После этого часть раствора фильтруют через сухой фильтр и измеренный пипеткой объем фильтрата титруют раствором роданида. В этом случае осадок Ag l оказывается отделенным от раствора и помешать титрованию не может. [c.325] В отличие от метода Мора в этом методе присутствие кислоты не только не вредит титрованию , но, наоборот, способствует получению более точных результатов. Не мешает и присутствие в растворе Ва +, РЬ , Bi и т. п. Титрованию мешают лишь соли ртути и окислители, так как первые осаждают S N -HOHbi, а вторые окисляют их также мешают Е -ионы, связывающие Рез+ в комплекс. [c.325] Кроме описанных методов фиксирования точки эквивалентности в аргентометрии применяются методы, основанные на явлениях адсорбции они рассматриваются подробнее в 79. [c.325] Выпадающие при реакциях осадки обычно не бывают чистыми, а содержат те или иные примеси вследствие соосаждения. Как известно, одной из наиболее часто встречающихся причин соосаждения является адсорбция каких-либо ионов на поверхности частиц осадка. Кроме адсорбции причиной соосаждения может быть образование смешанных кристаллов или химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью и т. д. (см. 27). [c.325] В 27 указывалось, что осадки с ионной кристаллической решеткой обычно особенно сильно адсорбируют из раствора одноименные ионы. Например, осадок Agi сильнее всего адсорбирует Ag+ или 1 , смотря по тому, избыток каких из них находится в данный момент в титруемом растворе. Поэтому, если титруют раствор KI раствором AgNOa, то до достижения точки эквивалентности частицы осадка Agi адсорбируют из раствора 1 , заряжаясь вследствие этого отрицательно. Эти отрицательно заряженные частицы притягивают из раствора противононы К+, т. е. осадок будет содержать примесь KI. [c.326] Наоборот, после достижения точки эквивалентности, а также при обратном порядке титрования частицами Agi адсорбируются находящиеся в избытке Ад+-ионы и противоионы NO3, т. е. осадок окажется загрязненным примесью AgNOa. [c.326] Отсюда ясно, что в процессе титрования заряд частиц изменяется на обратный, проходя через так. называемую изоэлектрическую точку, отвечающую нулевому заряду частиц. В этой, и только в этой, точке осадок не содержит ни избытка Ag+, ни избытка 1 и точно соответствует своей формуле Agi. [c.326] Таким образом, отмеченное выше несовпадение изоэлектриче-ской точки с точкой эквивалентности влечет за собой возникновение некоторой погрешности при титровании. [c.326] Следовательно, титрование необходимо заканчивать очень медленно, энергично встряхивая содержимое колбы после прибавления каждой капли титрующего раствора, что способствует более быстрому установлению адсорбционного равновесия. [c.327] Во многих случаях ошибку, вызываемую адсорбцией, удается сильно уменьшить (или даже устранить) путем понижения общей поверхности осадка, выдерживая его с маточным раствором или путем нагревания. Например, ошибка вследствие адсорбции при осаждении Agi устраняется титрованием при 95 °С (или выдерживанием осадка с маточным раствором при той же температуре). В этих условиях происходит быстрое старение осадка Agi, связанное с сильным уменьшением поверхности его. Адсорбция уменьшается настолько, что уже не влияет на результат анализа. [c.327] Введение в раствор многозарядных ионов также препятствует адсорбции одноименных с осадком ионов так, при осаждении 1 в виде Agi присутствие в растворе 5% Ва(МОз)о позволяет получить точные результаты титрования. [c.327] Однако во многих других случаях адсорбцию (и другие виды соосаждения) никакими доступными мерами в достаточной степе- ни ослабить не удается. Поэтому использование соответствующих реакций в титриметрическом анализе становится невозможным. В особенности все сказанное относится к осаждению аморфных осадков, подобных Ре(ОН)з, так как они имеют огромную поверхность и адсорбируют особенно сильно. [c.327] Титрование с адсорбционными индикаторами. Адсорбция является серьезным осложнением при титриметрическом анализе по методу осаждения, однако иногда ее удается использовать для фиксирования точки эквивалентности. Метод основан на адсорбции осадками некоторых красителей, которые при этом изменяют свою окраску. Например, при титровании бромидов и иодидов раствором AgNOa в качестве индикатора применяют краситель эозин, представляющий собой сравнительно слабую органическую кислоту. Обозначают ее условно через НЭ. [c.327] В этот момент и заканчивают титрование. [c.328] Возникновение окраски с красителями, подобными эозину, связано с адсорбцией их ионов частицами осадка, поэтому такие красители получили название адсорбционных индикаторов. [c.328] Поскольку адсорбция происходит на поверхности частиц осадка, необходимо, чтобы эта поверхность была возможно большей. Особенно велика суммарная поверхность частиц (размером от 1 до 100 ммк) в коллоидных растворах. Поэтому при использовании адсорбционных индикаторов очень важно, чтобы продукт реакции хотя бы частично присутствовал в форме коллоидного раствора. [c.328] Применение того или иного адсорбционного индикатора возможно только при условии, если адсорбция его осадком происходила НС слишком рано, как это наблюдается, например, при титровании хлоридов с эозином. В этом случае анионы индикатора адсорбируются осадком Ag l задолго до того момента, когда все С1 -ионы будут оттитрованы. Следовательно, успешное применение адсорбционных индикаторов возможно лишь тогда, когда ионы иидикатора адсорбируются осадком значительно слабее, чем определяемые ионы. [c.328] Вернуться к основной статье