ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Глава одиннадцатая. Теплопроводность жидких нефтепродуктов, ее зависимость от температуры и давле11-1. Теплопроводность жидких нефтепродуктов татарских месторождений из "Теплопроводность газов и жидкостей" Водные растворы электролитов уже давно интересуют ученых. В обстоятельной монографии Ю. И. Соловьева [Л. 10-1] изложены теории растворов с конца XVII в. и до 30-х годов XX в. Последние десятилетия ознаменованы интенсивной разработкой теории жидкого состояния, теории растворимости, решением проблем молекулярного взаимодействия в растворах. Но, несмотря на это, в отличие от других свойств (электропроводность, теплоемкость и др.) теплопроводность водных растворов электролитов и ее зависимость от концентрации изучены крайне недостаточно. [c.343] Майер [Л. 10-9] и Рау [Л. 10-10], пользовавшиеся установками, аналогичными применявшейся Гамманом [Л. 10-11] по абсолютному методу плоского слоя, пришли к различным результатам. Рау (1948 г.) получил согласие с выводами Егера, а Майер (1940 г.), наоборот, выводы Егера опровергал. Причина такого положения заключалась в том, что максимальная в то время точность измерений в 2% допускала возможность любого толкования. [c.344] Ридель [Л. 10-3], оценивающий ошибку своих измерений в 1% по относительному методу цилиндрического слоя, получил линейную зависимость коэффициента теплопроводности и от концентрации в весовых процентах и от молярной концентрации, что одновременно не может иметь места и что подтверждает недостаточность точности измерений в 1% для получения закономерностей в электролитах. [c.344] Капустинским и Рузавиным [Л. 10-4] по относительному методу плоского горизонтального слоя была создана установка, на которой при температуре 25° С можно измерять теплопроводность электролитов с точностью 0,1%. [c.344] Полученные Капустинским и Рузавиным данные не подтвердили также роста теплопроводности раствора Na l с концентрацией, как это нашел Рау, и раствора КС1 вопреки результатам Кольрауша и Босворта. [c.345] Полученный Капустинским и Рузавиным опытный материал дал возможность им сделать некоторые обобщения (Л. 10-5]. [c.345] При бесконечном разбавлении кажущаяся молярная теплопроводность равна парциальной молярной теплопроводности растворенного вещества 9°. [c.345] Графическая обработка исследованных электролитов показывает отсутствие прямой зависимости фк от молярной концентрации т. Точно так же, как это имеет место для кажущихся теплоемкостей, объемов и других свойств растворов электролитов (Л. 10-6], кажущая молярная теплопроводность фк линейно зависит от i/m для всех исследованных солей, понижаясь с ростом концентрации. [c.345] Как следует из теории растворов Дебая—Гюнкеля [Л. 10-5], углы наклона прямых в системе координат кажущиеся величины — /от определяются произведением валентностей ионов электролитов. В отношении кажущихся молярных теплопроводностей это качественно соблюдается лишь приближенно чем больше валентность катионов, соединенных с одними и теми же анионами, тем круче наклон прямых, тем больше угловой коэффициент. [c.345] При экстраполяции линейных зависимостей (10-2) до Ут = 0 получаются —величины кажущихся молярных теплопроводностей солей при бесконечном разбавлении, приводимые в табл. 10-1. [c.346] Эти предельные величины, характеризующие электролиты, подчиняются принципу аддитивности, проявляющемуся во многих свойствах солевых растворов (в потенциалах, электропроводности, теплоемкости и т. д.). [c.346] Зная =0,164, теперь можно определить р , = 0.164 — 0,125 = 0,039. [c.347] Полученные таким образом величины кажущейся теплопроводности индивидуальных ионов даны в табл. 10-2. [c.347] Из сопоставленных данных табл. 10-2 видно, что заряды ионов -играют весьма незначительную роль в характеристике их теплопроводности, решающее значение имеют пространственные факторы — по мере роста водного радиуса растет кажущаяся теплопроводность ионов. [c.348] В табл. 10-3 приведены кажущиеся теплопроводности изоэлектронных пар ионов. [c.348] Как видно из табл. 10-3, знак заряда иона не влияет на теплопроводность, в то время как число электронов п связано с теплопроводностью. [c.348] Радиусы водных ионов растут пропорционально п, уравнение (10-5) и рис. 10-1 подтверждают первенствующее значение пространственных факторов для процессов теплопроводности в растворах электролитов. [c.348] Рассмотрение изложенного позволило Капустинскому и Рузавину [Л. 10-5] сделать некоторые заключения о механизме передачи теплового движения в растворах электролитов. [c.348] Для возможности разделения участия ионов воды в сложном процеосе передачи энергии в жидкой системе было оведено понятие о кажущихся и парциальных молярных величинах. [c.349] Вернуться к основной статье