ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм нитрования ароматических соединений азотной кислотой и нитрующей смесью из "Нитрование углеводородов и других органических соединений" Следует отметить, что этому вопросу посвящено большое число работ как отечественных, так и иностранных авторов. Мы остановимся лишь на важнейших из этих работ. [c.111] В 20-х годах текущего столетия Виландом [1, 2] была предложена теория, которая рассматривает нитрование как реакцию присоединения нитрующего агента (в данном случае азотной кислоты) по двойной связи нитруемого соединения. [c.111] При этом осуществляется лишь первая фаза реакции, а именно процесс присоединения. [c.114] Считая на зтом основании концепцию Виланда неудовлетворительной, Б. В. Тронов [13, 14], а также С. С. Наметкин и А. С, Забродина [15] выдвинули другую схему нитрования ароматического ядра, согласно которой ароматическое ядро присоединяется к атому азота азотной кислоты путем образования связи с С — Nh одновременной миграции атома водорода, до того соединенного с атомом углерода, к одному из кислородных атомов молекулы азотной кислоты. [c.118] При таком допущении промежуточный продукт реакции сохраняет свой ароматический характер, что делает понятным отсутствие у него склонности к различным превращениям, двойственным производным циклогексадиепа. [c.119] Для экспериментальной проверки высказанных ими взгзш-дов о действии азотной кислоты и нитрующей смеси на непредельные углеводороды Михаэль и Карлсон проводили нитрование олефинов в условиях, при которых устранялись окислительные процессы, приводящие к образованию окислов азота, а именно в присутствии растворителей (хлороформа, четыреххлористого углерода и хлористого метилена) и при низкой температуре и сильном перемешивании. [c.126] Нитрование этилена азотной кислотой (98,6%-ной) они осуществляли или посредством барботирования этилена через азотную кислоту в растворе хлористого метилена при —25°, или же добавляя HNO, в растворитель, через который при —28 пропускали этилен при сильном перемешивании в обоих случаях получен маслянистый продукт реакции, который разлагался даже при умеренном нагревании. Отходящие газы состояли из окислов азота. [c.126] Нитрование бутилена, который обладает большей способностью к присоединению НВг и воды, чем этилен, привело лишь к образованию продуктов окисления. Из последних выделен метилэтилкетон, который мог бы образоваться при окислении азотнокислого эфира вторичного бутилового спирта. [c.126] При нитровании изоамилена и изобутилена получены болев удовлетворительные результаты, что объясняется большей способностью этих углеводородов к присоединению кислот по сравнению е этиленом и бутиленом, а также большей устойчивостью эфиров с третичным радикалом по отношению к фис-лению сравнительно с соответствующими вторичными производными. [c.126] Вернуться к основной статье