ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы УТитрование смеси кислот и многоосновных кислот из "Количественный анализ" При титровании слабых кислот слабыми основаниями (или наоборот) кислотная часть кривой титрования отвечает титрованию слабой кислоты сильным основанием. Щелочная часть кривой титрования совпадает с кривой титрования слабого основания сильной кислотой. Для точки эквивалентности величину pH находят из уравнения константы гидролиза соли следующим способом. [c.270] Независимо от концентрации соли pH раствора в точке эквивалентности равен 7, т. е. совпадает с точкой нейтрализации. Однако это происходит лишь при условии, если рК КИСЛ = р осн, т. е. если между собой реагируют кислота и основание одинаковой силы. Если кислота сильнее (т. е. если р/Скисл рД осн). то pH раствора соли меньше 7, т. е. раствор имеет кислую реакцию. [c.271] В противном случае pH 7, т. е. раствор соли будет иметь тцелоч-ную реакцию. [c.271] Поскольку рассматриваемый случай не представляет практического интереса, вычисления кривой титрования опустим и приведем только кривую (рис. 49). [c.271] В заключение рассмотрим случай, кргда титруемый раствор наряду с определяемой кислотой или основанием содержит какие-либо посторонние вещества, влияющие на величину pH в точке эквивалентности. Допустим, например, что титруют едким натром раствор, содержащий кроме НС1 также NH4 I. С каким индикатором следует проводить указанное титрование Чтобы ответить на этот вопрос, обратим внимание на то обстоятельство, что в точке эквивалентности раствор кроме Na l содержит также NH4 I, который придает ему кислую реакцию. Следовательно, точка эквивалентности будет здесь лежать не при pH 7, а при pH 7, как это наблюдалось бы при титровании H I раствором аммиака. Поэтому и индикатор следует взять тот же, т. е. метиловый оранжевый или метиловый красный. [c.272] В соответствии с этим кривая титрования Н3РО4, изображенная на рис. 50, имеет не одну, а три точки эквивалентности . [c.273] Кроме того, можно написать еще уравнения для и Кз. [c.274] Гидролиз по следующим ступеням настолько незначителен, что с ним можно не считаться. [c.276] Таким образом, первая точка эквивалентности (pH 4,6) лежит вблизи интервала перехода метилового оранжевого (pH 3,1—4,4), а вторая (pH 9,79) — в интервале перехода фенолфталеина (рН 8,0-10,0). [c.276] как известно, возможность применения того илн иного индикатора для титрования зависит не только от положения точки эквивалентности, но и от достаточно резкого скачка pH на кривой титрования, без которого перемена окраски была бы нечеткой. [c.276] Следовательно, у обеих точек эквивалентности должны быть достаточной величины скачки pH, допускающие достаточно точное титрование Н3РО4. [c.277] Из этих уравнений видно, что при взаимодействии Н3РО4 с СаСЬ образуются малорастворимая соль Саз(Р04)г и соляная кислота (в эквивалентном количестве), которую и титруют щелочью. Грамм-эквивалент Н3РО4 в этом случае равен Va грамм-молекулы (Va моль). [c.277] Кривая титрования изображена на рис. 51 . [c.278] Поскольку первая точка эквивалентности лежит в пределах -1нтервала перехода фенолфталеина, угольная кислота титруется а его присутствии, как кислота одноосновная. Однако скачок pH недостаточно резок, так как отношение констант /С1 /Сг здесь немного меньше 10 (именно 0,94-10 ). Поэтому рассматриваемое титрование не очень точно. [c.278] Непосредственно титровать угольную кислоту как кислоту двухосновную, очевидно, нельзя из-за очень малой величины /СгИ связанного с этим отсутствия скачка pH на кривой титрования . [c.278] Если до начала титрования прибавить к раствору Naa Oa фенолфталеин, то он приобретет ярко-красную окраску. [c.279] При переходе через точку эквивалентности, соответствующую завершению образования NaH Oa, раствор обесцвечивается (при pH-8). [c.279] Вернуться к основной статье