ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анионный обмен между твердой и жидкой фазами из "Межфазный катализ" На самом же деле во многих случаях ониевые соли также очень эффективные катализаторы в системах твердая фаза/ жидкость, и даже имеются случаи, когда крауны менее эффективны. Это является следствием того, что первоначальное комплексообразование катион/лиганд может проходить быстро только в гомогенном растворе в гидроксилсодержащих растворителях. Если комплекс образуется таким путем, то нежелательный растворитель необходимо заменить на неполярный растворитель. Последний, однако, несомненно, образует более или менее существенную сольватную оболочку ионных пар. Поскольку комплексы краунов со щелочными катионами достаточно устойчивы, то вопрос об освобождении крауна остается открытым. Впрочем, каталитические процессы очень близки как для комплексов ониевых ионов, так и для краунов растворенная ионная пара в том и другом случае просто обменивается анионами с поверхностью кристаллической решетки твердой фазы. Вполне возможно, что имеется еще какой-то неизвестный пока фактор, который определяет ход реакций в таких системах. [c.42] Такими факторами могут быть скорость перемешивания, размер частиц реагирующей соли, возможность отложения соли, образующейся в результате реакции, на поверхности растворяющейся соли. Проведению процесса МФК может способствовать перемешивание с помощью эффективной скребковой мешалки или использование шаровой мельницы. [c.42] Имеются указания на то, что следовые количества воды могут оказывать существенное влияние на скорости обмена между жидкой и твердой фазами при использовании как ониевых солей, так и краунов, но это нуждается в подтверждении в будущих работах. [c.43] Кроме краун-эфиров, криптатов и ониевых солей для катализа реакций между твердыми солями щелочных металлов и алкилирующими агентами могут быть использованы полиэфиры с открытой цепью, диамины и полиамины i[93, 94]. [c.43] В заключение необходимо снова подчеркнуть преимущества метода МФК в системе твердая фаза/жидкость. Активация аниона происходит в полярных растворителях, которые смешиваются с водой, например в ацетонитриле. Поскольку рас творенная соль в таком растворителе до некоторой степени диссоциирует и анионы сольватируются непрочно, реакции протекают быстро. Это справедливо даже для анионов, считающихся слабыми нуклеофилами в гидроксилсодержащих растворителях (например, для ацетатов, фторидов). [c.43] Вернуться к основной статье