ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика и краткая история процессов из "Крекинг нефтяного сырья и переработка углеводородных газов Изд.3" Значительно более сложен процесс гидрообессериваиия остаточного нефтяного сырьй.-Известно. что в прямогонных остатках концентрируются помимо сернистых соединений, переходящих в остаток в количестве 60—80 /о (от суммарного содержания серы в нефти), и другие каталитические яды и дезактиваторы — смолисто-асфаль-теновые, азотсодержащие компоненты, а главное металлоорганические соединения (ванадия, никеля и др.) - При этих условиях очень трудно сохранять постоянную активность катализатора в течение длительного времени и обеспечивать эффективный контакт сырья, водорода и катализатора. Если на основе сернистых остатков получают котельное топливо с умеренным содержанием серы (например, 1% масс.), происходит частичное разложение сырья с образованием — 1% газа, 7—8% бензино-керосиновой фракции и 90% котельного топлива. [c.232] Если в зону крекинга вводить водород, при соответствующем его парциальном давлении в реакционной смеси и в присутствии гидрирующих катализаторов, даже при глубоком превращении тяжелого сырья можно получить высокий выход легких дистиллятов при полном отсутствии или при минимальных коксоотложениях. Такая форма каталитического крекинга, протекающего в присутствии водорода, носит название гидрокрекинга (ранее процесс называли деструктивной гидрогенизацией). [c.232] Характерно, что в странах, богатых нефтью (Советский Союз и США), несмотря на большой объем исследований по деструктивной гидрогенизации промышленный процесс в его первых модификациях не получил широкого внедрения из-за исключительно неблагоприятных экономических показателей. [c.233] Технологическое оформление установок деструктивной гидрогенизации сложно, так как процесс протекает ири высоких давлении (30—70 МПа) и температуре (420—500°С). Гидрирование должно осуществляться, в две или три стадии (в зависимости от сырья), т. е. цех гидрирования представлял собой целый комплекс установок с дорогостоящими аппаратурой и оборудованием высокого давления. Развитие в 40—50-х годах каталитического крекинга и коксования — значительно более простых и дещевых процессов — заставило совершенно отказаться от внедрения деструктивной гидрогенизации на нефтеперерабатывающих заводах. [c.233] Важной причиной возрождения гидрогенизационных ироцессов на новой, более совершенной основе явилась возросшая добыча сернистых и высокосернистых нефтей. Чтобы из этих нефтей получить продукты, по качеству отвечающие требованиям современной техники, стали необходимы соответствующие эффективные методы их облагораживания. Не меньшую роль сыграли и экологические соображения, в первую очередь то, что при сжигании сернистых котельных топлив возникает сильнейшее отравление атмосферы. Например, в 1970 г, с продуктами сгорания в мире было выброшено в атмосферу около 150 млн. т ЗОа. [c.234] При гидрокрекинге из тяжелого сернистого дистиллятного или остаточного сырья получают в значительных количествах бензин, реактивное и дизельное топливо, причем в зависимости от расхода водорода и режима можно ориентировать процесс на получение максимального выхода любого из перечисленных продуктов. Процесс, как правило, двухступенчатый на первой ступени используют сероустойчивые катализаторы типа катализаторов гидроочистки и происходит гидрооблагораживание сырья при его частичном разложении. На второй ступени на гидрокрекирующих катализаторах, содержащих металлы VI и УП1 групп (главным образом Со, N1, Ш, Мо, Р1) на носителях (алюмосиликаты аморфного типа или цеолиты) происходит превращение сырья до требуемой глубины. Обе ступени характеризуются высоким парциальным давлением водорода (давление в системе 15—20 МПа) и несколько более высокими, чем при гидроочистке, температурами (400—450°С). [c.234] Выше отмечалось, что гидроочистка является наименее глубокой формой гидрогенизационных процессов. Гидроочистке подвергают как прямогонные дистилляты (бензин, реактивное и дизельное топливо, вакуумные газойли), так и дистилляты вторичного происхождения (легкая фракция пиролизной смолы, бензины, легкие газойли коксования и каталитического крекинга). [c.234] Азот- и кислородсодержащие соединения переходят при гидроочистке соответственно в аммиак и воду с одновременным образованием углеводородов данной структуры. [c.235] Хроматограммы вакуумного газойля (1) VI продукта его гидроочистки (2). [c.235] При усложнении структур, окружающих тиофеновое кольцо (увеличение числа ароматических колец в молекуле), стабильность соединения возрастает. На рис. 87 представлены хроматограммы сернистого вакуумного газойля до и после гидроочистки. Видно,. [c.235] ЧТО если тиофены и бензтиофены были почти нацело удалены, то либензтиофены сохранились в заметном количестве. [c.236] Вернуться к основной статье