ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы синтеза полимеров из "Препаративные методы химии полимеров" Большинство высокотемпературных реакций ппликоиден-сации проводится в запаянных ампулах в отсутствие воздуха, чтобы свести до минимума окрашпвание в результате окисления и потери исходных продуктов. Таким путем можно получить полиамиды, полиэфиры, некоторые полиуретаны, а также многие смешанные полимеры. [c.18] ОТВОДОМ для отгонкн летучих (рис. 6). Азот следует подавать на дно ампулы ниже поверхности форполимера в случае необходимости ампулу можно нагревать в атмосфере азота до разжижении полимера, так что конец ввода может быть опущен прямо б жидкость. Затем ампулу откачивают и азот пропускают через реакционную массу в течение определенного времени при известной температуре. О глубине реакции можно судить приблизительно по скорости пробулькивания пузырьков азота. К концу реакции скорость пробулькивания азота бывает чрезвычайно низкой. Когда решают, что реакция закончена, смесь охлаждают и обрабатывают, как это описано в последующих главах. [c.20] Опасность, возникающая при использовании запаянных ампул, описана выше. Помня об этом, необходимо предпринимать все необходимые меры предосторожности. Работающий с запаянными ампулами должен всегда находиться за защитным экраном и надевать рукавицы из толстой искусственной кожи, закрывающие кисти и предплечья. Как и при других лабораторных работах, следует также надевать защитные очки. [c.21] Разработка методики поликонденсации иа границе раздела двух фаз (гл. 3) сделала возможными синтезы ряда полимеров, которые не удавалось получить иным путем. В основе этой методики лежит взаимодействие хлорангидрида двухосновной кислоты, растворенного з инертном, не смешивающемся с водой растворителе, с водным раствором второго компонента, например с диамином в щелочном растворе. Поскольку эта реакция проходит на границе раздела двух растворов, желательно сделать поверхность раздела возможно большей, чтобы ускорить основной процесс и свести к минимуму побочные реакции. [c.21] Одним из наиболее удобных способов проведения таких реакций в лабораторном масштабе является использование смесителей, обычно применяемых в домашних условиях, таких, как мешалки Уорипга или Осте-райзера. [c.21] Водный раствор диамина помещают в смеситель и включают мотор. Затем быстро, тонкой струей, приливают раствор хлорангидрида двухосновной кислоты, который диспергируется в водном растворе диамина. По-ликонденсация, осуществляемая таким способом, проходит обычно за несколько секунд. Многочисленные примеры будут приведены в гл. 3. [c.22] Домашняя мешалка (смеситель) должна быть видоизменена таким образом, чтобы можно было использовать горючие растворители, поскольку при иримеиеиии обычных мешалок не исключена опасиосгь пожара. [c.22] В результате полимеризации продукт реакции может быть получен в виде раствора, суспензии, гелеобразной массы, содержащей набухший в расгворнтсле полимер, эмульсии, жесткой твердой массы или в виде легко фильтрующегося гранулированного вещества. Первые четыре случая требуют специального рассмотрения. [c.23] Раствор полимера может быть получен непосредственно при полимеризации. Для выделения полимера раствор смешивают с жидкостью, которая не растворяет полимер, но смешивается с его растворителем. [c.23] Осаждение следует проводить при энергичном перемешиваиии, чтобы избежать образования большого куска полимера, который может захватить часть раствора. Промывку полимера для удаления последних следов растворителя, побочных продуктов и мономера проводят в высокоскоростной мешалке, как описано в разделе 4. Растворитель можно удалять также выдерживанием полимера в нерастворяющей жидкости с последующим нагреванием в вакууме. [c.23] Иногда при поликонденсацни на границе раздела фаз конечный продукт выделяется в виде эмульсии раствора полимера (или сильно набухшего геля) в воде. Такие эмульсин рекомендуется разрушать отгонкой растворителя в струе пара или добавлением какого-либо органического вещества, не растворяющего полимер. [c.24] Гелеобразную массу осажденного полимера лучше всего поддерживать или энергично перемешивать в жидкости, не растворяющей полимер таким путем можно удалить гелеобразующий растворитель и получить фильтрующийся твердый осадок. Кроме того, растворитель можно удалить упариванием или отгонкой с водяным паром, причем остается полимер в твердом состоянии (раздел Г). [c.24] Полимер, полученный в виде твердой массы, часто можно обрабатывать непосредственно. Однако для удобства обработки и удаления возможных загрязнений полимер можно сначала измельчить, используя тяжелый нож и молоток или маленький топорик. Затем крошку загружают в мельницу Уайлейя и дробят до желательной степени измельчения. Последняя операция может осложниться тем, что в результате выделения тепла в мельнице полимер начнет плавиться. Для предотвращения этого при измельчении полимера добавляют сухой лед. [c.24] Многие полимеры растворимы в органических средах обычно производят тщательные определения спектра растворимости вновь полученных полимеров (раздел II). Одиако имеются два признака, характерных для растворов полимеров, которые отличают их от обычных растворов органических соединеннй. [c.25] Авторы не ставили своей задачей описание всех методов переработки полимеров, так как это потребовало бы создания отдельного руководства. В данную главу включены описания только самых простых н наиболее элементарных методов переработки полимеров. Послеа-чис можно 1-рубо разделить па две категории методы плавления и методы растворения. [c.26] При такой переработке полимер нагревают до плавления, придают ему желательную форму в специаль-ных формах и затем охлаждают. Эта методика применима, очевидно, только к тем полимерам, которые остаются стабильными при температурах, несколько превышающих температуру нх плавления. [c.26] Если пленка непрозрачная или полпмер сплавился не полностью, то это значит, что температура была недостаточно высока. Если пленка слишком тонкая и проявляет чрезмерную текучесть или хрупкость, это значит, что пресс перегрет. [c.28] Иногда пленку трудно отделить от фольги. В этом случае фольгу можно удалить растворением, если полимер не изменяется под действием щелочи или кислоты. [c.28] Вернуться к основной статье