ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Трехкомпонентные конденсации из "Ортоэфиры в органическом синтезе" Очевидно, причина этого явления кроется в благоприятном взаимном влиянии друг на друга исходных соединений. С одной стороны, образование III должно облегчаться каталитическим действием основания (амин), в то же время кислотность метиленового компонента является фактором, способствующим активации ортоэфира и, следовательно, облегчению обеих реакций. Кроме того, в условиях обратимости отдельных стадий продукты взаимодействия любой пары исходных выводятся из сферы обратимой реакции за счет его соединения с третьим компонентом. [c.162] По этому методу из л-анизидина, этилортоформиата и цианук-сусного эфира получается а-циано-р-/г-метоксифениламиноакри-лат, выход 85% т. пл. 106—107 . Аналогично из л-хлоранилина, этилортоформиата и ацетоуксусного эфира получен соответствующий продукт с выходом 79% т. пл. 87— 89°. [c.162] В реакции с ж-хлоранилином и этилортоформиатом исполь- ювались замещенные малоновые амидоэфиры [4, 5] и М-заме-щенные амиды циануксусной кислоты [4]. Описаны также конденсации этилортоформиата с п-броманилином и ацетоуксусным эфиром [6] и с о-анизидином и ацетоуксусным эфиром [7]. [c.163] В качестве СН-кислотной компоненты в реакции с ароматическими аминами и этилортоформиатом могут выступать кетометиленовые гетероциклы. В эту реакцию уступают замещенные роданины [8], барбитуровая и тиобарбитуровая [9] и 1,3-диме-тилбарбитуровая [10] кислоты. [c.163] Раствор 0,78 г 1,3-диметилбарбитуровой кислоты в 20 мл горячего этанола добавляют к кипящей смеси 0,46 г анилина, 1 мл этилортоформиата и 10 мл этанола, кипятят 5 мин. По охлаждении выпавшие кристаллы отфильтровывают. Выход 1,2 г (94%), т , пл. 199—200° (из спирта). С диаминами в реакции участвуют обе аминогруппы. [c.163] Помимо ароматических аминов в рассматриваемом превращении могут участвовать мочевина и ее производные. [c.164] Показано, что активность метиленовой компоненты в этой реакции убывает в ряду 00H N 0 H3 OOEt. [c.164] Наиболее активные малоновая кислота и щавелевоуксусный эфир реагируют уже при комнатной температуре, в случае ма-лопонитрила достаточно кипячение в течение 1—2 ч, а для ацетилацетона, цианацетамида, ацетоуксусного эфира и циануксус-ного эфира необходимо нагревание 8— 12 ч. Диэтилмалонат дает плохой выход с N-алкилмочевинами, но в случае самой мочевины выход хороший. [c.164] Иодэтилат р-фениламинохинальдиния [22]. Кипятят 20 мин. смесь 0,6 г иодэтилата хинальдина, 2 мл этилортоформиата и 0,28 г анилина. Разбавляют эфиром и получают продукт. Выход 75%, т. пл. 278° (с разл.) (из спирта). [c.165] Растворяют 0,3 г перхлората 2,4-дифенил-б-метилпирилия в ледяной уксусной кислоте и к горячему раствору добавляют 0,18 мл Этилортоформиата, а затем 0,14 г /г-аминобензойной кислоты,, растворенной в небольшом количестве уксусной кислоты. Через 30 мин выпавший продукт отфильтровывают. Выход 0,4 г (82%), т. пл. 230°. [c.165] Вернуться к основной статье