ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обмен алкоксильных групп ортоэфиров и реакции алкилирования из "Ортоэфиры в органическом синтезе" Простейшими превращениями ортоэфиров можно считать реакции переэтерификации, приводящие к частичной или полной замене алкоксильных или тиоалкильных групп ортоэфира новыми 1К-окси- или К-меркаптогруппа[ми. Рассматриваемые реакции происходят при действии на ортоэфиры спиртов, фенолов, карбоновых кислот, ангидридов карбоновых кислот и меркаптанов и являются типичным примером нуклеофильного замещения при насыщенном атоме С. [c.33] Типичны м условием проведения реакции переэтерификации является кипячение смеси компонентов в присутствии небольшого количества минеральной кислоты с одновременной отгонкой (иногда без нее) образующихся легкокипящих продуктов (спирт, меркаптан). В некоторых случаях применяют растворитель. Продукты реакции чаще всего разделяют перегонкой. [c.34] Ортоэфиры, содержащие одну или две феноксигруппы, могут быть синтезированы нагреванием в присутствии НС1, смеси фенола и ортомуравьиного эфира с непрерывной отгонкой спирта под уменьшенным давлением [8, 9]. [c.37] Меркаптаны способны реагировать с ортоэфирами уже при комнатной температуре. При, этом с выходами, близкими к количественным, получают алкилтиоортоэфиры [10]. [c.38] Взаимодействие между этил меркаптаном и ортомуравьиным эфиром происходит при нагревании (120—130°, 24 ч) в зап-аян-ной ампуле [11]. Выход этилтиоортоформиата 87%. [c.38] Соединения, содержащие две или три гидроксильные группы, также реагируют с ортоэфирами, давая соответствующие циклические производные. Выходы продуктов очень высоки и, как правило, мало зависят от строения диола или триола. [c.38] Гликоли с удаленными группами образуют бикислородные циклы, содержащие шесть и более атомов в кольце [12,, 14]. [c.38] Аналогично из этилеыгликоля (65 г) и этилортоформиата (148 г) получают 95 г (80,5%) 2-это,кси-1,3-диоксолана т. кип. 145,5° 1,4100 из этилортоформиата (148 г) и триметилен-гликоля (80 г) получают 2-этокси-1,3-диоксан т. кип. 156°, 1,4267, выход 97 г (73%). [c.39] выход 67 % R = СНз, выход 30%. [c.40] Описаны синтезы циклических ортоэфиров сахаров [20], стероидов [21] и других сложных соединений. [c.41] Вернуться к основной статье