ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Два метода термодинамики поверхностных явлений из "Физикохимия черных углеводородных пленок" В термодинамике поверхностных явлений используют два метода составления уравнений баланса для экстенсивных величин (объема, энергии, энтропии и т. д.). [c.13] Первый метод (метод избытков), разработанный Гиббсом [1], заключается в том, что свойства соприкасающихся фаз считаются постоянными вплоть до некоторой поверхности, называемой разделяющей, а фактическое изменение параметров в поверхностном слое учитывается с помощью избытков, отнесенных к площади разделяющей поверхности. Точное положение последней является в известной мере произвольным. Гиббс считал, что поверхностный слой имеет конечную толщину и объем, однако, учитывая трудности определения толщины, он развил весьма изящную систему построения термодинамики поверхностных явлений, в которой толщина поверхностного слоя не используется для построения теории. [c.13] Другой метод, метод слоя конечной толщины, был предложен голландскими физиками (Ван-дер-Ваальс и др.) [2—4]. В методе слоя конечной толщины используются не избыточные, а полные значения соответствующих параметров поверхностного слоя, которые имеют более ясный физический смысл. В математическом отношении это приводит, однако, к более сложным выражениям. В этом методе реальная система представляется состоящей из двух однородных объемных фаз и поверхностного слоя, обладающего толщиной б и отделенного от объемных фаз двумя разделяющими поверхностями. [c.13] Удельные свойства вещества в поверхностном слое предполагаются одинаковыми в любой точке слоя, хотя они могут сильно отличаться от объемных. [c.13] Одним из серьезных затруднений метода при нахождении толщины поверхностных слоев является невозможность определения профиля локальных свойств, особенно в области их наиболее резкого изменения. Только при использовании условий, подобных (1.1), когда для определения толщины необходимо знать профиль свойства в области его слабого (диффузного) изменения, эта задача может быть решена для некоторых простых систем методами статистической механики. Эффективная толщина определяется по конкретному локальному свойству, и каждому локальному свойству соответствует своя толщина. [c.14] Сравнение обоих методов дано в работах [7]. Детальная разработка термодинамики поверхностных явлений по методу слоя конечной толщины с распространением на искривленные поверхности осуществлена Русановым [5, 8, 9]. [c.14] Вернуться к основной статье