ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аятраниловая кислота из "Практикум по органической химии" Реакции, сопровождающиеся введением в молекулу органического соединения амино-, алкиламино- и ариламиногрупп, называют аминированием. [c.225] По аналогичной схеме протекает взаимодействие вторичных и третичных аминов. Амины по сравнению с аммиаком являются более сильными нуклеофильными агентами, поэтому замещение галогена алкиламиногруппой протекает быстрее. [c.225] Для введения аминогруппы наиболее широко используют водный раствор аммиака определенной концентрации и соли аммония (карбонат, сульфат, хлорид, ацетат, формиат и др.). В практике ами-нирования производных ароматических углеводородов используют соединения аммиака с хлоридом кальция и цинка, получаемые насыщением газообразным аммиаком растворов соответствующих солей. Для получения вторичных и третичных аминов используют соответствующие моноалкил-(арил-) и диалкил (арил)амины. В ароматическом ряду применяют также гидроксиламин и амиды металлов. [c.226] Количество реагентов, температура реакции и другие условия проведения процесса аминирования определяются типом реакции и строением субстрата. [c.226] По реакции Гофмана алкилгалогениды обычно обрабатывают водным или спиртовым раствором аммиака. Е зависимости от соотношения реагентов получают смесь первичного, вторичного и третичного аминов, а также четвертичной аммониевой соли. Введение в реакционную смесь большого избытка аммиака увеличивает выход первичного амнна, а избыток алкилгалогенида приводит к повышению выхода третичного амина. Аммиак, находящийся в избытке, способен вступать в реакцию с солями аминов, образуя алкиламин. Для получения третичного амина соль четырех-эамещенного аммониевого основания обрабатывают при нагревании раствором щелочи. [c.226] Аминированне спиртов. В спиртах замещением гидроксильной группы аминогруппой осуществляется в тех случаях, когда соответствующие галогеналкилы мало доступны или когда при многотоннажном производстве технология процесса достаточно проста. [c.226] Во всех случаях процесс протекает дальше с образованием вторичных и третичных аминов. Кроме оксидов алюминия и тория в качестве катализаторов применяют также 5102, и Ог, МдО и др. [c.227] К реакциями аминирования следует отнести взаимодействие кислот и их производных с аммиаком и аминами, также протекающее по механизму нуклеофильного замещения (см. с. 163— 166). По традиции они рассматриваются как реакции ацилирова-ния. [c.228] Выделение аминов осуществляют обычными приемами выделения жидких и твердых веществ. В случае получения смесей первичных, вторичных и третичных аминов используют фракционную перегонку. [c.228] Техника безопасности. Меры предосторожности при выполнении синтезов определяются выбранной методикой и используемыми реактивами. Следует учитывать также, что получаемые амины являются токсичными веществами и поэтому работать с ними необходимо в вытяжном шкафу, надев на руки перчатки. [c.228] Реактивы фталевый ангидрид—10 г аммиак, (0%-ный водный раствор (р = 0,96 г/см )—40 мл соляная кислота 1 1)—50 мл гидроксид натрия, 10%-нып раствор —120 мл бром — 8,1 г (2,6 мл) сульфит натрия уксусная кислота, 30%-ная —20 мл. [c.229] Посуда и оборудование колбы конические вместимостью 100, 150 и 250 мл (2 шт.) чашка фарфоровая баня водяная баня ледяная. [c.229] Выход 10 г (90% от теоретического), т. пл. 148... 149°С. Температуру плавления фталаминовой кислоты следует определять быстро, так как иначе могут образоваться продукты внутримолекулярной конденсации между амино- и карбоксильной группами. [c.229] Получение антраниловой кислоты. В коническую колбу вместимостью 150 мл наливают 70 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия и по каплям при энергичном взбалтывании и охлаждении добавляют 2,6 мл брома (под тягой ). Для завершения реакции образования гипобромита натрня раствор выдерживают 15... 20 мин. [c.229] Вернуться к основной статье