ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нитрование из "Практикум по органической химии" Введение в молекулу органического соединения ннтрогруппы называется реакцией нитрования. Впервые ее осуш,ествил Митчер-лих прн получении нитробензола (1834). [c.104] Электрофильный характер реакции определяется атакой на молекулу бекзола нитронии-катнона N0 2 с образованием промежуточного а-комплекса и последующим отщеплением протона. [c.105] В лабораторной практике часто используется нитрующая смесь из нитрата натрия нли калия н концентрированной серной кислоты. Прн взанмодействин названных реагентов образуется азотная кислота, которая и является нитрующим агентом. Недостатком таких смесей является образование в качестве отходов значительных количеств гидросульфатов, не находящих широкого применения. Использование вместо солей натрия нли калия нитрата аммония для приготовления так называемой нитросмеси Степанова позволяет затем использовать образующийся сульфат аммония в качестве удобрения. [c.106] Для получения нитросоединений ароматического н алифатического рядов используют также парофазное нитрование оксидами азота. [c.106] Порядок прибавления реагентов. Этот фактор определяется реакционной способностью субстратов по отношению к электрофнль-ным агентам. Соединения, имеющие электронодонорные заместители, облегчающие вхождение нитрогруппы в ядро, обычно нитруют прибавлением к субстрату ннтросмеси. Наличие электроноакцепторных заместителей затрудняет нитрование, а поэтому исходное соединение прибавляют в нитросмесь. [c.106] Следует указать на высокую реакционную способность к нитрованию таких соединений, как амины и фенолы. Так как амины образуют с кислотами соли, в результате чего меняется ориентация вхождения нитрогруппы, то для получения п- и о-нитроаинлинов необходимо предварительно защитить аминогруппу ацетилирова-нием. Чтобы обеспечить равномерное течение любой реакции нитрования без выбросов, во всех случаях надо осуществлять постепенное прибавление реагентов. [c.106] Жидкие продукты реакции отделяют от кислотного слоя с помощью делительной воронки. Как правило, интропродукты находятся вверху. Если для реакции использовался органический растворитель, то после разделения органический слой промывают водой, затем раствором соды, опять водой, высушивают и подвергают разгонке. [c.108] Меры предосторожности. В большинстве случаев реакции нитрования сопровождаются выделением оксидов азота, поэтому работу следует проводить в вытяжном шкафу. При использовании для синтезов дымящей азотной кислоты (пл. 1,5 г/см ) необходимо работать в резиновых перчатках, чтобы исключить возможность сильных ожогов рук. Вследствие токсичности нитросоединений, которые могут проникать в организм даже через неповрежденную кожу, нужно избегать нх попадания на незащищенные участки тела и в дыхательные пути. [c.108] Идентификацию нитросоединений проводят по ИК-спектрам (приложение П, п, 17 а—в) и спектрам ПМР (приложение III, п. 36). [c.108] Вернуться к основной статье