ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диалкилпероксиды из "Физическая химия органических пероксидов" Распад диалкилпероксидов в газовой фазе начинается с разрыва наименее прочной связи в молекуле, а именно О-О-связи. [c.170] Наряду с мономолекулярным распадом протекает индуцированное разложение. [c.170] Кинетические и термодинамические исследования термолиза полностью фторированного диметилпероксида обобщены в работе [19]. [c.172] Из данных о зависимости равновесия от температуры, кинетики процесса при начальных малых степенях превращения, а также из результатов изучения распада в присутствии таких акцепторов радикалов, как димер фторсульфата [16, 17,20], определены термохимические и кинетические параметры суммарного равновесия и основных стадий. В частности, АЯ298 суммарного равновесия равно 102.7 + 3 кДж/моль. [c.172] Распад диэтилпероксида изучали в статических условиях по из)иене-нию давления [21] и струйным методом с использованием толуола в качестве носителя [22]. В работе [23] кинетику распада исследовали в статической системе с добавкой избытка N0 при масс-спектрометрическом контроле продуктов, в том числе EtONO. [c.172] Распад (шо-РгО— 2 был исследован в статической системе с добавлением избытка N0 [23]. Обобщение данных кинетических исследований термолиза трет-В 10—)2 позволило рекомендовать величины lg А (с ) = = 15.8 и 158.1 кДж/моль. [c.173] Разложение этого пероксида проводили в ударных трубах [25] в среде Аг при общем атмосферном давлении, когда реакцией на стенке можно пренебречь. Полученные результаты хорошо согласуются с данными кинетических опытов по пиролизу пероксида в статических струевых системах. [c.173] В то же время оценка брутто-кинетических параметров мономолекулярного термолиза [28] не вызывает сомнений (см. табл. 3.2). [c.174] Вернуться к основной статье