ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление ароматических соединений из "Лабораторные работы в органическом практикуме" В круглодонную колбу емкостью 500 мл, соединенную с обратным холодильником (рис. 2 в Приложении I), помещают 36 г кристаллического ЫагЗ-ЭНаО (необходимо выбирать наиболее сухие кристаллы) и 150 мл 95%-ного этилового спирта смесь нагревают на водяной бане до растворения сульфида натрия (тяга ). Затем добавляют 4,8 г хорошо измельченной серы и продолжают нагревание до полного ее растворения при этом образуется буроватокрасный раствор Ыа2 2. [c.179] Аналогично из 40,4 г 2,4-динитрохлорбензола (вызывает ожоги кожи правила работы см. стр. 268) получают около 23 г (60% от теоретического) бис (2,4-динитрофенил) дисульфида с т. пл. 192— 194 °С. [c.180] Примечание. Спиртовой раствор дисульфида натрия иногда разделяется на-два слоя. При приливании верхнего слоя к раствору о-нитрохлорбензола наблюдается лишь легкое разогревание, добавление же нижнего слон вызывает бурную реакцию. [c.180] Б течение 2,5 ч, одновременно пропуская в колбу газообразный КНз со скоростью 3—4 пузырька в секунду. Затем вынимают колбу из бани, дают маслу стечь и протирают колбу бумагой. Образовавшуюся после охлаждения твердую массу осторожно разбивают в колбе стеклянной палочкой, добавляют 10 мл воды, нагревают до кипения и фильтруют в горячем состоянии. Остаток растворяют в 50 мл кипящего этилового спирта и в раствор приливают воду до начала помутнения (около 15 мл). Раствор вновь нагревают, пока он не станет прозрачным, и дают ему охладиться. Выпавшие после стояния в течение ночи кристаллы отфильтровывают и сушат. Выход около 3 г (70% от теоретического) т. пл. 175—177 С. [c.181] Для дальнейшей очистки вещество перекристаллизовывают из. спирта (20 мл на 1 г вещества) выход около 2,5 г т. пл. 180 °С. [c.181] Примечание. У некоторых людей 2,4-динитроиодбензол вызывает сильное раздражение кожи. Поэтому, начиная с этой стадии реакции, а также при последующем мытье посуды следует надевать резиновые перчатки правила работы с ядовитыми веществами см. стр. 259. [c.183] Примечание. Водный раствор гидразингидрата с более низкой концентрацией можно скоицеитрировать, смешав его с двойным объемом ксилола и затем отогнав при 70 С азеотропную смесь ксилола и воды. После этого прн П8—119°С перегоняют 85%-ный гидразиигндрат. [c.183] В круглодонную колбу емкостью 125 мл помещают 1,5 г 2,4-ди-нитрохлорбензола (синтез см. стр. 150 правила работы см. стр. 268), 1,72 г пиперидина и 25 мл этилового спирта. Присоединяют к колбе обратный холодильник и нагревают 10 мин на водяной бане при 85 °С, Затем удаляют баню и дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры. Если продукт реакции выпадает в виде масла, стараются вызвать кристаллизацию потиранием о стекки колбы стеклянной палочкой при одновременном охлаждении льдом. В некоторых случаях оказывается полезным отделить масло декантацией и добавить к нему небольшую порцию свежего спирта. Выпавшие оранжевые кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре последовательно 20 мл воды и 5 мл охлажденного во льду этилового спирта и высуи ивают между листами фильтровальной бумаги. [c.184] Фильтрат нагревают до 70 °С на электроплитке с закрытой спиралью в стакане емкостью 100 мл и медленно при перемешивании добавляют к нему 25 мл воды. Полученный раствор охлаждают сначала до комнатной температуры, а затем в течение 1 ч в бане со льдом. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре 5 мл воды и 1,5 мл охлажденного этилового спирта и высушивают между листами фильтровальной бумаги. Обе порции кристаллов (около 1,7 г) объединяют и перекристаллизовывают из 30 мл этилового спирта. Выход около 1,6 г (85% от теоретического) т. пл, 94—95°С (желтые иглы). [c.184] В круглодонной колбе емкостью 100 мл, снабженной обратный холодильником, кипятят смесь 2,5 г 2,4-динитрохлорбензола (синтез см. стр, 150 вызывает ожоги кожи правила работы см, стр. 268), 1,3 г твердого NaOH (правила работы см. стр. 270) и 50 мл воды. Когда раствор станет прозрачным, кипячение прекращают (обычно через, 5—2 ч). Раствор фильтруют еще горячим и подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции по конго. По охлаждении выделившийся 2,4-динитрофенол отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают водой, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из 50%-ного водного этилового спирта. Выход около 2,0 г (85% от теоретического) т. пл. 111 —113 С. [c.184] После перекристаллизации из минимального количества ледяной уксусной кислоты выход 7 г т. пл. 208—209 °С. [c.186] Препарат может быть перекристаллизован из смеси воды со спиртом (2 1) или из эфира. [c.189] Для контроля за ходом восстановления каждый раз перед внесением новой порции катализатора из реакционной колбы отбирают пробы и ставят хроматограммы на тонком слое окиси алюминия (система — хлороформ). б-Нитробензодиоксан-1,4 остается на старте, в то время как образовавшийся амин перемещается Rf 0,6). Обычно после добавления 14 г катализатора хроматограмма показывает отсутствие исходного нитросоединения в реакционной смеси. [c.189] Полученную л-аминобензойную кислоту можно очистить кипячением с активированным углем водного раствора ее соли. После удаления угля фильтрованием /г-аминобензойную кислоту оса-ждают добавлением фильтрата к 2 н. раствору уксусной кислоты, отфильтровывают и высушивают на воздухе. [c.190] В двухгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратны.м холодильником (второе горло наглухо закрыто пробкой), помещают 8 г и-нитродифенилоБОго эфира (синтез см. стр. 187), 100 мл этилового спирта и 20 мл 25%-ного гидразингидрата и нагревают на водяной бане до 35—40 X (поблизости не должно быть зажженных горелок ). При указанной температуре в реакционную смесь вносят через второе горло (быстро открывая и закрывая пробку) на кончике шпателя никелевый катализатор (приготовление см. стр. 195). Начало реакции замечают по выделению азота. Каждую порцию катализатора вводят только после того, как выделение газа уменьшится. Если при прибавлении новой порции катализатора (обычно четвертой всего вводят около 2 г) выделение газа не наблюдается, реакционную смесь кипятят в течение 1 ч и затем проверяют полноту восстановления п-нитродифенилового эфира с помощью хроматографии в незакрепленном тонком слое окиси алюминия (см. примечание). [c.190] Вернуться к основной статье