ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аминирование из "Лабораторные работы в органическом практикуме" В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную термометром, капельной воронкой н обратным холодильником (рис. 3 в Приложении I), помещают 20 мл 25%-ного водного раствора аммиака (аммиак ядовит меры предосторожности и первая помощь при отравлении см. стр. 252), 10 мл воды и 44 г (ЫН4)2СОз. Раствор нагревают на водяной бане до 55—58°С, затем выдерживают 30 мин при комнатной температуре и добавляют по каплям 8,4 г а-броммасляной кислоты (синтез см. Ю., III, 235) и нагревают 5 ч при 60 С и 1ч при 80°С. Содержимое колбы переливают в фарфоровую чашку и нагревают до тех пор, пока температура оставшегося в чашке раствора не поднимется до il2 . К полученному таким образом концентрированному раствору приливают 8 мл воды, немного охлаждают, добавляют 0,5 г активированного угля и через некоторое время фильтруют в коническую колбу емкостью 100 мл. К еще теплому фильтрату приливают 70 мл метанола и оставляют на ночь в холодильнике. Выпавшую аминокислоту отфильтровывают на воронке Бюхнера, Промывают метанолом и высушиваЕот в сушильном шкафу при 110°С. Выход 1,5 г (30% от теоретического) т. пл. 285°С (с разл, в блоке). [c.90] Полученную аминокислоту характеризуют величиной Rf хроматографированием на бумаге (см. стр. 36, Rf 0,33). [c.90] Выпавший окснм бензофенона отфильтровывают, тш,ательно отжимают на фильтре и высушивают в сушильном шкафу при 70— 80°С. Выход около 5 г (80% от теоретического) т. пл. 135°С. Он может быть использован без дальнейшей очистки в случае необходимости может быть перекристаллизован нз этилового спирта т. пл. после перекристаллизации 141 °С. [c.91] Примечание. Для получения 85%-ного гидразингидрата водный раствор гидразингидрата смешивают с двойным объемом ксилола, отгоняют при 99 °С азео-тропиую смесь ксилола и воды и перегоняют остаток при 118—119 С. [c.92] Для характеристики полученного вещества небольшую часть его переводят в пикрат, прибавляя насыщенный спиртовой раствор пикриновой кислоты к спиртовому раствору амина. При стоянии из этого раствора постепенно выделяется пикрат в виде желтых кристаллов. Избыток амина нежелателен, так как сильно повышает растворимость пикрата, Пикрат перекристаллизовывают из спирта т. пл. 121 —122 С. [c.94] Ацетанилид. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой (рис. 3 в Приложении I), помещают 9,3 г анилина и 30 мл воды и, энергично перемешивая, добиваются получения возможно более тонкой эмульсии. Продолжая перемешивание, быстро добавляют 11 г уксусного ангидрида. Реакционная смесь разогревается и вскоре превращается в густую пасту. Ее охлаждают в ледяной воде и отфильтровывают ацетанилид. После промывания на фильтре небольшим количеством холодной воды препарат отжимают и высушивают на воздухе, Выход около 8,5 г (63% от теоретического) т. пл. 114 С. [c.94] Аналогично может быть получен N-ацет-о-толуидид выход 90% от теоретического т. пл. 110°С. [c.94] Аналогично может быть получен N-метил-п-нитроацетаннлид из -нитроацетанилида (синтез см, Ю,, III, 74). В этом случае реакционную смесь после прибавления метилирующего агента кипятят в течение 1 мии выход 80 /о от теоретического т. пл. 153— 154 С. [c.94] Вышекипящнй остаток содержит Ы,Н-бис(Р-оксиэтил) анилин (при эквимольном соотношении реагентов моно- и бис-(оксиэтил)-анилины образуются в равных количествах). [c.95] После отгонки не менее 250 мл жидкости перегонку прекращают и отгон сильно подщелачивают растворением в нем едкого натра (около 25—30 г едкого натра) до полного расслоения. Верхний слой отделяют, а водный экстрагируют эфиром (3 раза по 50 мл). Основной продукт реакции, объединенный с эфирными вытяжками, высушивают над NaOH. После отгонки эфира остаток перегоняют, собирая фракцию, выкипающую в интервале 165— 173°С при повторной разгонке собирают фракцию с т. кип. 169— 172°С. Выход около 10 г (65% от теоретического, считая на фурфурол) и 1,4630. [c.96] Бензанилид ПОХ., 399 СОП., I, 80. [c.97] Бензоилпиперидин СОП., I, 92. трег-Бутилмочевина СОП., IV, 105. [c.97] Вернуться к основной статье