ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние процессов комплексообразования на растворимость. Маскировка из "Количественный анализ" В гравиметрическом анализе, как уже отмечалось ранее, чаще всего используют образование малорастворимых соединений типа ВдАц. Один из ионов в этом соединении является определяемым, другой — осадителем. Каждый из них помимо взаимодействия друг с другом может вступать в различные химические реакции с посторонними ионами, находящимися в растворе, и это обстоятельство приводит к изменению растворимости ВхАу. В предыдущем параграфе было показано, как взаимодействие анионов, входящих в состав осадка, с ионами водорода приводит к повышению растворимости. Такой же эффект вызывает прибавление в раствор веществ, вступающих в реакцию комплексообразования с одним из ионов осадка, чаще всего с катионом. Следовательно, если в раствор добавить такое вещество, то осаждение малорастворимого соединения может стать неполным или осадок может вовсе не выделиться из раствора, когда произведение концентраций ионов в растворе станет меньше произведения растворимости осаждаемого соединения. Это пример так называемой маскировки р акции. [c.94] Маскировкой химической реакции называют торможение или пс лное подавление реакции в присутствии веществ, способных из-М( нять скорость или направление этой реакции. Вещества, вводимые в раствор с целью торможения или подавления реакции, называют маскирующими агентами- или маскирователями. Чаще всего это вещества, способные давать комплексные соединения с ионами, принимающими участие в реакции осаждения. Например, если в раствор соли Ре + ввести Р -ионы, то при добавлении щелочей или аммиака из раствора не будет выделяться осадок водной окиси железа, так как Ре + связывается в прочные комплексные анионы, как правило, в рер . В этом случае Р -ион является маскирователем реакции Ре + с ОН-. Иногда вместо маскировки реакции говорят о маскировке ионов , причем под маскировкой следует понимать маскировку всех реакций, возможных с этим ионом в данной реакционной среде. [c.94] Такая же маскировка мешающих тому или иному определению ионов широко применяется и в количественном анализе. [c.95] что чем больше величина произведения растворимости того соединения, осаждение которого мы хотим предотвратить, тем легче это сделать, так как тем меньше нужно понизить концентрацию связывающего в комплекс иона, чтобы величина произведения растворимости осадка не была достигнута. Наоборот, для предупреждения образования малорастворимого осадка следует очень сильно понизить концентрацию соответствующего иона. [c.95] Для характеристики устойчивости комплексных соединений принято пользоваться обратной величиной, именно константой устойчивости Куст = 1/Киео,т. [c.95] Из сопоставления величин Ктст обоих комплексов ясно, что в результате прибавления цианида калия к раствору соли серебра при прочих равных условиях концентрация Ag- -ионов в растворе понизится гораздо сильнее, чем в результате прибавления аммиака. Другими словами, маскирующее действие K N будет гораздо более сильным, чем маскирующее действие NH3. [c.96] Кроме рассмотренных факторов следует отметить также влияние избытка маскирующего агента. Чем больше его концентрация в растворе, тем сильнее понижается степень ионизации комплекса, а значит, и концентрация связываемого иона. Например, расчет показывает, что при употреблении соответствующего уравнению реакции количества K N осадок Agi при действии KI должен выпадать. И только вследствие того, что фактически всегда прибавляют некоторый избыток K N, Ag+-noH оказывается замаскированным. [c.96] Поскольку в растворе присутствуют также С1 -ионы, произведение растворимости А С1 окажется превышенным, и соль выпадет в осадок. Как известно, это явление используется при открытии Ай +- и С1--И0Н0В. Точно так же, если растворы комплексных солей меди с аммиаком, винной кислотой, или глицерином, имеющие темно-синюю окраску, подкислить, то окраска изменится на бледно-голубую окраску Си2+-катионов. Это свидетельствует о разрушении комплексных ионов под влиянием Н+-ионов. Следовательно, для осуществления маскировки нужно создавать достаточно высокое значение pH. [c.97] Зависимость растворимости осадков от избытка осадителя. [c.97] Вернуться к основной статье