ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамика процессов облагораживания нефтяного углерода из "Нефтяной углерод" В ходе процесса облагораживания нефтяной углерод проходит через метастабильные состояния, стремясь к достижению равновесия. Исследованию условий, при которых углеродистые материалы могут переходить самопроизвольно из одного состояния в другое, посвящены работы [168, 137, 138, 20, 127]. В отличие от индивидуальных углеводородов (см. с. 156) изобарно-изотермный потенциал (AGJ в процессе облагораживания разновидностей углеродов изменяется по сложной зависимости из-за структурных превращений, происходящих в их массе при деструкции. [c.187] Д// и ЛЯг — выделенные в процессе обжига и графитации энергии АН — поглощаемая энергия Е, E , 2 — эффективные, или кажущиеся энергии активации на разных стадиях процесса графитации. [c.188] ГИЙ активации процесса облагораживания углеродистого вещества, начиная со стадии прокаливания, кончая графитацией (рис. 56). [c.188] На стадии прокаливания (переход сырого кокса К в прокаленный кокс О) выделяется энергия (ДЯ1), в результате чего общий запас энергии продуктов реакции будет меньше, чем у исходного кокса. [c.188] По мнению Крылова [67], образование кристаллов графита трехмерной упорядоченности происходит на участке В- -Г, т. е. на стадии сброса энергии при снижении температуры. [c.188] Таким образом, облагораживанне углерода является многостадийным процессом, сопровождающимся на разных стадиях выделением и поглощением тепла и требующим для своего осуществления разной энергии активации, наибольшей из которых является кажущаяся энергия активации процесса графитации. [c.188] При температурах прокаливания и выше (1500—2300 °С) нефтяные коксы не могут переходить самопроизвольно в графит, так как в этом интервале знак при АО всегда положителен, т. е. в этих условиях нефтяной углерод более устойчив, чем графит. При температурах около 2000 К термодинамически возможен самопроизвольный переход нефтяного углерода в промежуточную структуру, когда знак при АС имеет отрицательное значение (кривая 4). Процесс графитации термодинамически возможен при обычном давлении и температурах выше 2600 К, когда кривая 4 пересекает ось абсцисс (пунктирная линия) и разность изотермических потенциалов кокса и графита становится отрицательной. [c.189] Шулепов и Ярмочкина [138] , базируясь на структурных превращениях нефтяного углерода, сопровождающихся на разных стадиях выделением и поглощением энергии, а также скачкообразным изменением удельных объемов, характеризуют процесс облагораживания нефтяных коксов как размытый фазовый переход первого рода. [c.189] Вернуться к основной статье