ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Арены и гетарены из "Избранные методы синтеза органических соединений" Необходимостью компенсации потери энергии резонанса, по-видимому, объясняется сравнительно низкая реакционная способность ароматических соединений при гидрировании. В достаточно жестких условиях гидрирования бензолов циклические диены и алкены, если они и образуются в качестве свободных (т. е. десорбированных) интермедиатов, должны восстанавливаться далее с высокой скоростью (возможность образования небольших количеств цикленов при гидрировании ароматических углеводородов установлена). Поэтому неудивительно, что практически единственными продуктами гидрирования бензолов, как правило, являются циклогексаны. [c.50] Наилучшим образом реакция на платиновых и родиевых катализаторах протекает в кислой среде. Часто в качестве растворителя применяется ледяная уксусная кислота. Г идрирование ароматических углеводородов в этаноле облегчается добавкой малого количества хлороводородной кислоты. [c.52] На катализаторах гидрирования имеет место цис-транс-изомс-ризация продуктов. [c.52] Таким образом, стереохимический результат гидрирования определяется природой и положением заместителей в ароматическом кольце, катализатором и условиями реакции. [c.53] Скорость гидрирования ароматических соединений также зависит от характера и числа заместителей в цикле, причем при замещении изменяются как адсорбируемость соединения, так и скорость присоединения водорода к адсорбированному субстрату. Так, толуол гидрируется на К1-А120з (140 °С, 35 атм) в 2 раза, ксилолы в 3,2-4,3 раза, а пентаметилбензол в 200 раз медленнее бензола на РЮ2 в уксусной кислоте (30 °С, 2,4-4 атм) относительные скорости собственно восстановления, т. е. восстановления адсорбированных на катализаторе бензола, толуола, орто-, мета- и пара-ксилола, составляют соответственно 1,00 0,71 0,44 0,61 и 0,77 адсорбируемость соединений в указанной последовательности также падает. [c.53] Вместе с тем на скелетном никеле гидрирование анилина протекает уже при температуре 120-130 °С и давлении 100 атм (ср. с восстановлением бензола). [c.54] Гетероароматические соединения (гетарены) восстанавливаются на тех же катализаторах и в целом в условиях, близких условиям гидрирования ароматических карбоциклов. [c.55] Для парциального восстановления применяют при высоких температурах медно-хромитный катализатор, при комнатной - оксид платины. [c.56] Реакцию можно осуществить, прибавляя никель-алюминиевый сплав в водно-щелочной раствор исходного соединения, что особенно удобно, если это тиофенкарбоновая кислота. [c.57] При использовании менее активных сортов скелетного никелевого катализатора или других никелевых катализаторов требуются повышенные температура (50-190 °С) и давление (не менее 90 атм). [c.57] Вернуться к основной статье