ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакция Вюрца и Фиттига—Толлеиса из "Препаративная органическая химия" Реакция Лейкарта заключается в образовании аминов при взаимо- действии альдегидов и кетонов, с формиатом аммония, формамидом или их замещенными призводными . Выходы получаемых аминов колеблдотся в пределах 40—90%. [c.410] В качестве аминирующих средств применяются формиат аммония, формамид или их смесь, В первых опытах проведения этой реакции применяли сухой формиат аммония , причем компоненты нагревали в запаянных трубках при 180—230 . [c.410] Формамид был впервые применен для реакции с ацетофен он ом . Безводный формамид применять не рационально ввиду слишком высокой температуры реакции и склонности карбоната аммония к сублимации. Наилучшие результаты при реакции Лейкарта получены в случае применения смеси формамида с формиатом аммония ,, иногда с добавкой 90%-ной муравьиной кислоты . В кислой среде восстановительное действие формамида усиливается, лучше используется выделяющийся при реакции аммиак и уменьшается вероятность побочных реакций альдоль-ного типа, в результате которых образуются смолообразные продукты. Чаще всего применяется следующее соотношение исходных продуктов на 1 моль кетона 4 или 5 молей формиата аммония илн формамида. Избыток формиата препятствует течению побочных реакций, приводящих к образованию третичных аминов. [c.410] Реакцию Лейкарта в зависимости от природы кетона н применяемого реагента проводят при 160—240°. Если взятый для реакции кетон имеет температуру кипения ниже указанной, то необходимо проводить операцию под давлением. При аминировании кетонрв с разветвленной цепью или циклических кетонов ряда терпенов, например камфары и ментона, требуются более жесткие условия реакции . [c.410] Продолжительность реакции колеблется в пределах 6—25 часов . [c.410] Гидролиз замещенного формамида, образующегося при реакции в качестве промежуточного продукта, проводят обычно, нагревая его до кипения в течение 0,5—1,5 часа с концентрированной или разбавленной (1 1) соляной кислотой (100—200 мл на 1 моль кетона) . После гидролиза продукт охлаждают, подщелачивают и экстрагируют амин эфиром или бензолом. [c.411] Реакцию Лейкарта часто применяют для получения третичных аминов. В этом случае в реакцию вместо формиата аммония и формамида берут их NN-дйaлкилпpoизвoдныe59-6 . [c.411] В круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную обратным холодильником (6—10-шариковым), вливают 270 мл (108 г, 3,6 моля СН О) 40%-ного формалина и 292 мл (346 г, 6 молей) 80%-ной муравьиной кислоты, а затем всыпают 53,5 г (1 моль) порошкообразного хлористого аммония. Растворение соли сопровождается сильным охлаждением раствора. Раствор слегка подогревают на асбестовой сетке до тех прр, пока не начнет выделяться углекислый газ. С этого момента нагревание следует вести особенно осторожно, так как реакция может пойти слишком бурно и реакционную смесь может выбросить из колбы. В случае необходимости скорость реакции уменьшают, охлаждая колбу. Если скорость реакции правильно регулировать, нагревая и охлаждая раствор в зависимости от интенсивности выделения пузырьков углекислого газа, она протекает спокойно. [c.411] Когда прекратится первая, довольно бурная реакция, смесь нагревают еще 4—5 часов при легком кипении. По истечении указанного времени жидкость охлаждают, обратный холодильник заменяют холодильником Либиха и отгоняют большую часть непрореагировавшей муравьиной кислоты, собирая 200—300 мл дистиллята. [c.411] Муравьиную кислоту можно отогнать также и полностью, проводя отгонку до тех пор, пока стекающие из холодильника капли не будут иметь нейтральную реакцию (на конго). В случае необходимости в колбу добавляют воду так, чтобы общий объем жидкости был не меньше 250— 300 мл. [c.411] Приведенная методика получения триметиламин 1 представляет собой переработанную методику Соммле и Феррана , подробнее изучавшуюся Кларком . [c.411] Оставшийся после отгонки раствор переливают в круглодонную широкогорлую колбу емкостью 2 л (примечание 1), снабженную капельнор воронкой емкостью 100—200 мл (с нижней трубкой, доходящей до дн колбы) и обратным холодильником, соединенным посредством пипетка. [c.412] Полученный раствор хлоргидрата триметиламина в избытке соляной кислоты упаривают на водяной бане почти досуха. Продукт сушат -в сушильном шкафу при 115° в течение 10—15 минут и затем сохраняют в герметически закрытом сосуде. [c.412] Получаемый этим методом хлоргидрат триметиламина имеет чистоту свыше 99% (примечание 2). [c.412] Выход—100% от теоретического, считая на хлористый аммоний. [c.412] Триметиламин можно также получить из хлористого аммония при нагревании его в сухом виде с пара рмальдегидом. Этим методом триметиламин получается с хорошим выходом, но сам метод менее удобен -Можно также получить триметиламин действием формальдегида на хло ристый аммоний под давлениемб . ее, а также из метилового спирта аммиака в присутствии катализатора . [c.412] В колбу Клайзена емкостью 500 мл дефлегматором Вигре и термометром вместо капилляра, доходящим до дна колбы, помещают 250 г (4 моля) формиата аммония и 160 г (1,2 моля) метилбензилкетона. [c.413] Кислый раствор переносят в круглодонную колбу емкостью 1 л, приспособленную для перегонки. с водяным паром, осторожно приливают раствор 125 г едкого натра в 250 мл воды и амин перегоняют с водяным паром. Затем амин отделяют от водного слоя, последний извлекают бен-зололг, бензольный экстракт присоединяют к амину, сушат едким натром и после отгонки бензола перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 202—203°. Предгон и отогнанный бензол встряхивают с соляной кислотой и кислый раствор вновь обрабатывают, как указано выше. [c.413] Общий выход 2-амино-1-фенилпропана составляет 81—94,5 г (60— 70 4 от теоретического). [c.413] Вернуться к основной статье