ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цианистые электролиты серебрения из "Электролитическое осаждение благородных и редких металлов Изд.3" ВИЯХ электроосаждения серебра. Так, концентрация солей серебра в электролитах в пересчете на металл колеблется обычно в пределах от 2—3 до 40—45 г л. Повышение концентрации серебра незначительно увеличивает электропроводность электролита, существенно понижает катодную поляризацию и рассеивающую способность электролита, особенно при низких концентрациях серебра, не превышающих 20—25 г л Ag +. Дальнейшее повышение концентрации серебра не сказывается на снижении катодной поляризации и рассеивающей способности электролита. Анодная поляризация возрастает с повышением концентрации серебра, но не очень значительно. [c.12] Повышение концентрации свободного цианистого калия увеличивает электропроводность электролита и катодную поляризацию и понижает анодную. Для процесса серебрения и качества получаемых покрытий существенным является и выбор цианида в качестве комплексообразова-теля. При сравнении цианистого калия и цианистого натрия следует отметить, что цианистый калий обладает большей растворимостью и электропроводностью, допускает применение более высоких плотностей тока, а сами покрытия обладают более мелкокристаллической структурой и лучшим внешним видом. Поэтому замена цианистого калия цианистым натрием возможна, но весьма нежелательна, особенно для защитно-декоративного серебрения изделий. Кроме серебра и цианистого калия в электролитах серебрения присутствуют различные соли калия, образовавшиеся либо при составлении электролита, либо при длительной его эксплуатации. К первому типу солей относится хлористый или азотнокислый калий, образовавшийся при реакции Ag l или AgNOg с раствором K N в качестве побочных продуктов реакции. Ко второму типу солей относятся карбонаты в форме К2СО3, являющиеся продуктом разложения цианистого калия углекислотой воздуха. Необходимо отметить, что все эти соли не оказывают вредного влияния на процесс осаждения и качество покрытий, а только улучшают их. Так, наличие хлористого калия повышает электропроводность электролитов и их рассеивающую способность. Аналогично воздействуют и карбонаты, которые специально вводят в отдельные электролиты до 40—50 г л. [c.13] Особо следует остановиться на роли азотнокислого калия. Было принято считать, что соли азотной кислоты недопустимы при гальваническом осаждении металлов. Исследованиями, проведенными Е. А. Нечаевым, и опытом промышленного использования электролитов установлено, что введение азотнокислого калия в цианистые электролиты серебрения значительно улучшает внешний вид покрытий и позволяет получать высококачественные серебряные покрытия при высоких плотностях тока. [c.13] Поэтому приготовление электролитов серебрения можно упростить, отказавшись от операций осаждения хлористого серебра, фильтрования Ag l, промывок и прочих операций, неизбежно связанных с потерями серебра и времени. При изготовлении электролита из чистой соли AgNOg достаточно смешать в эквивалентных количествах растворы AgNOa и K N, а также ввести дополнительно в полученный электролит азотнокислый калий в количестве до 100—150 г л. При растворении металлического серебра или серебряных сплавов в азотной кислоте операция осаждения Ag l неизбежна. Следует лишь учитывать, что свежеосажденные соли растворяются несравненно быстрее и полнее, чем приготовленные заранее. [c.14] При отсутствии готового азотнокислого серебра его легко приготовить из металлического анодного или пробного серебра и даже из серебряных припоев, соответствующих ГОСТу 8190—56. Серебро или его сплавы нарезают кусочками (для удобства растворения), помещают в большую фарфоровую чашку или кружку и заливают концентрированной азотной кислотой, приливая ее постепенно, по мере растворения металла при постоянном помешивании. Вследствие сильного газовыделения операцию растворения производят в вытяжном шкафу или поместив чашку в свободную ванну с бортовой вентиляцией. Полученный раствор выпаривают на водяной бане для удаления избытка азотной кислоты и растворяют соли в дистиллированной воде. При наличии солей меди раствор имеет яркий синий цвет. [c.14] Практически цианистого калия всегда следует вводить с избытком. Кроме того, из соотношения Ag + K KAg ( N)2 как 107,9 199 можно приближенно принять, что если концентрация Ag+ в электролите указана в пересчете на металл, то содержание комплексной соли KAg( N)2 в электролите вдвое больше. [c.15] Выбор состава электролита и режима его эксплуатации зависит от назначения покрытия и вида подготовки. Так, при отсутствии операции амальгамирования первичное покрытие серебром производят в специальном электролите, состав которого приведен на стр. 36. [c.15] Аналогичные электролиты используются и для серебрения деталей после их амальгамирования. [c.16] Цианистые электролиты серебрения отличаются весьма высокой рассеивающей способностью и дают светлые мелкокристаллические покрытия. Ядовитость серебряных электролитов определяется наличием цианистых солей. Бортовая вытяжная вентиляция ванн с цианистыми электролитами серебрения является обязательной. [c.16] Для покрытия ювелирных изделий толщиной до 10 мкм применяют электролиты с малой концентрацией компонентов. Для электротехнических изделий деталей радиоаппаратуры, для столовых приборов и прочих изделий с большой толщиной серебряного покрытия следует применять электролиты с повышенной концентрацией солей и ускоренным режимом осаждения. [c.16] Осаждение следует вести при механическом перемешивании электролита с применением серебряных анодов. [c.16] При определении скорости осаждения серебра следует пользоваться табл. 4. [c.16] Корректировка цианистых электролитов заключается в поддержании концентрации цианистого калия. Добавку солей серебра при наличии серебряных анодов, при правильной эксплуатации электролита и улавливании солей серебра во время промывки производят редко, что связано с высоким анодным выходом по току, близким к 100%. Корректировку электролита на содержание серебра и цианистого калия производят по результатам анализа. [c.17] Основные неполадки при эксплуатации цианистых электролитов серебрения приведены в табл. 5. [c.17] Вернуться к основной статье