ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественное определение из "Органический анализ" В присутствии катализаторов двойные углеродные связи очень легко присоединяют водород. В качестве катализаторов применяют благородные металлы (платину, палладий), никель, медь, кобальт, железо, смешанные катализаторы, а также некоторые оксиды или сульфиды. Поскольку химическая природа и качество катализатора оказывают решающее влияние на процесс гидрирования, следует отметить, что в литературе подробно описаны способы приготовления различных катализаторов и методика гидрирования [8, И, 19 . [c.19] Растворяют 6,70 г трихлорида иода в смеси 700 мл уксусной кислоты и 300 мл четыреххлористого углерода. Бюреткой отмеряют 20 мл этого раствора, приливают 100 мл воды, 7,5 мл свежеприготовленного раствора иодида калия (20 г в 100 мл воды) и титруют 0,1 н, раствором тиосульфата натрия. В конце титрования, когда окраска становится бледно-желтой, добавляют 2 мл раствора крахмала и продолжают титрование до обесцвечивания. [c.19] Вычисленное количество иода в виде порошка добавляют к раствору трихлорида иода и при встряхивании растворяют в нем. Полученный раствор фильтруют, к 20 мл фильтрата прибавляют 100 мл воды и 7,5 мл свежеприготовленного раствора иодида калия (20 г в 100 мл воды) и титруют 0,1 н, раствором тиосульфата натрия, добавляя в качестве индикатора 2 мл раствора крахмала. [c.19] На титрование должно расходоваться не менее 36 мл раствора тиосульфата Раствор защищают от света и хранят в холодильнике. [c.20] Вещество взвешивают в стаканчике вместимостью 1 мл, стаканчик переносят в коническую колбу с пришлифованной пробкой и растворяют вещество в 15 мл четыреххлористого углерода. К раствору прибавляют из бюретки 20 мл 0,2 н. раствора монохлорида иода. Смесь слегка встряхивают и оставляют на 30 мин в темном месте, а затем прибавляют 100 мл воды и 7,5 мл свежеприготовленного раствора иодида калия (20 г в 100 мл воды). Избыток иода тотчас титруют 0,2 н. раствором тиосульфата натрия до едва заметной желтой окраски, добавляют 2 мл раствора крахмала и продолжают титрование до обесцвечивания. При таких же условиях проводят контрольный опыт. [c.20] В стаканчике вместимостью 1 мл взвешивают требуемое количество жира, помещают стакйнчик в колбу для определения йодного числа и вещество растворяют в 10 мл хлороформа. Затем приливают 25 мл (точно измеренное количество) раствора брома. [c.20] Оранжевый раствор брома, приготовленный по методу Кауфмана, очень устойчив к изменению титра. Для жиров с высоким йодным числом определение можно ускорить, нагревая реакционный сосуд в водяной бане при 40—50 °С. В этом случае можно сократить время выдержки перед титрованием до 30 мин. Титрование проводят после охлаждения до комнатной температуры. [c.21] Кауфман обнаружил, что некоторые соединения с несколькими двойными связями присоединяют меньше родана, чем следует по расчету. Так, линолевая кислота с двумя двойными связями присоединяет 4 атома брома и только 2 группы родана. Разница между йодным и родановым числом используется при анализе жиров для определения олеиновой кислоты в присутствии линоле-вой. [c.21] Родан весьма чувствителен к воде, поэтому приходится работать с растворами, совершенно не содержащими воды. [c.21] Приготовление раствора роёана. Растворителем служит 100% (совсем не содержащая воды) ледяная уксусная кислота, перегнанная над хромовым ангидридом. Для ее приготовления к 99% уксусной кислоте прибавляют 10% свежеперегнанного уксусного ангидрида и затем перегоняют. Если исследуемые непредельные соединения плохо растворимы в уксусной кислоте, к ней прибавляют 30% совершенно чистого четыреххлористого углерода, перегнанного над фосфорным ангидридом. Приготовленный таким образом растворитель фильтруют по 200 мл в склянки с хорошо притертыми стеклянными пробками, к каждым 200 мл добавляют 6 г совершенно чистого роданида свинца и оставляют на 8 сут без доступа света. По мере надобности к приготовленному раствору роданида свинца в уксусной кислоте приливают по каплям из бюретки 0,6 мл брома и перемешивают до обесцвечивания. Дают отстояться и быстро фильтруют через высушенную при 100°С воронку с двойным фильтром. Раствор родана должен быть прозрачным и совершенно бесцветным. [c.21] Для установки титра в тщательно высушенную колбу с притертой пробкой из бюретки с ценой деления 0,05 мл вливают 20 мл раствора родана. Затем из широкого мерного цилиндра прибавляют в один прием 20 мл 10%-ного раствора иодида калия, тщательно перемешивают, добавляют 40 мл воды и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. При проведении контрольных опытов (одного — в начале, а другого — в конце определения) также применяют по 20 мл раствора родана. Титр не должен изменяться в течение 24 ч. [c.22] При действии надкислот на непредельные соединения в безводных растворителях в большинстве случаев происходит присоединение одного атома кислорода и образуются оксиды алкенов (эпоксиды). При кипячении с водой или водным раствором едкого кали их можно перевести в дигидроксисоединения (гликоли). [c.22] Так как количество надкислоты можно определить иодометри-чески, эту реакцию тоже можно использовать для количественного определения ненасыщенных соединений. В качестве реактива чаще всего применяется надбензойная кислота. [c.22] Для определения содержания надбензойной кислоты в хлороформном растворе помещают 10 мл этого раствора в коническую колбу, добавляют 20 мл 10%-ного раствора иодида калия и 5 мл разбавленной серной кислоты, закрывают колбу и оставляют ее на 30 мин. Выделившийся иод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. [c.23] Выполнение анализа. Подлежащее окислению исследуемое вещество растворяют в таком количестве хлороформа, чтобы получился приблизительно 0,2 и. раствор (относительно одной двойной связи). Этот раствор смешивают с приблизительно 0,25 н. раствором надбензойной кислоты в хлороформе. Так как иногда реакция идет очень медленно, целесообразно проводить ее при комнатной температуре. Можно проследить течение реакции во времени. Для этого отбирают пробы реакционной смеси по 5 мл и иодометрическим титрованием определяют количество непрореагировавшей надбензойной кислоты. [c.23] Если требуется выделить продукт реакции, то хлороформ отгоняют на водяной бане и остаток кипятят с водой для удаления образующейся безводной кислоты. В остатке получается продукт реакции — эпоксид или гликоль. [c.23] Вернуться к основной статье