ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесные процессы на электродах из "Электрохимическая обработка металлов" Если электрод погружен в раствор электролита, то в равновесном состоянии через электрод не протекает внешний электрический ток. [c.9] Процессы на границе между чистым металлом Ме, не соединенным с внешним источником э. д. с., и электролитом, в котором находятся катионы того же металла Ме +, можно представить следующим образом. [c.9] Вследствие того, что катионы не перемещаются в глубь раствора из-за электростатического взаимодействия с отрицательно заряженным электродом, возникает двойной электрический слой, одной обкладкой которого служит поверхность электрода, а другой — прилегающий к ней слой электролита. [c.10] Обкладка, находящаяся в электролите, имеет плотную и диффузионную части. Толщина плотной части, которая состоит из сольватированных катионов, тесно примыкающих к электроду, почти равна радиусу таких ионов, и составляет примерно 10 А. Диффузионная часть обкладки размыта вследствие теплового движения катионов в растворе, ее толщина уменьшается с ростом концентрации электролита. В условиях электрохимической обработки можно предположить, что внешняя обкладка двойного слоя состоит только из плотной части. [c.10] Двойной слой эквивалентен конденсатору, удельная емкость которого, равная 20—60 мкф/см , зависит от концентрации и температуры раствора. [c.10] Таким образом, при равновесии между электродом, в котором имеется избыток отрицательного заряда и внешней обкладкой двойного слоя, состоящего из катионов Ме +, возникает скачок потенциала, величина которого определяется параметрами плотной части двойного слоя. Очевидно, что значение равновесного скачка потенциала фр зависит от тех величин, которые влияют на энергетические уровни катионов в растворе, в первую очередь от температуры и концентрации раствора. Поскольку непосредственно измерить величину равновесного скачка потенциала невозможно, то в качестве общепринятого эталона для сравнения служит так называемый стандартный водородный электрод, равновесный потенциал которого при всех температурах принят за условный нуль. [c.10] С — объемная концентрация катионов раствора в г- ион л. [c.11] растворение железа происходит по уравнению Fe Ре + + 2е. [c.11] Для газов вместо коэффициента активности подставляют коэффициент летучести [69]. Равновесный потенциал для реакции выделения водорода по схеме 2Н — — На—2е подсчитывается по соотношению ф (H/Hg) = = —0,058 pH, С повышением давления величина ф (Н/Нз) несколько увеличивается. Для нейтральных растворов при рн = 7 и Г = 293° К без учета влияния давления ф (Н/На) = — 0,41 в. [c.11] Следует отметить, что в СССР принято отсчитывать скачок потенциала от анода к раствору и от раствора к катоду. [c.11] Например, ток обмена железного электрода в 2 н растворе Ре304 равен примерно Ю а1см . Ток обмена, соответствующий реакции окисления — восстановления водорода, обычно еще меньше. [c.12] Вернуться к основной статье