ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Заряжение поверхности при адсорбции из "Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов Изд.2" При хемосорбции кислорода на вольфраме увеличивается работа выхода электрона и облегчается адсорбция атомов щелочных и щелочноземельных металлов, а также металлов с более высоким ионизационным потенциалом. Цезий, адсорбированный на вольфраме, покрытом кислородом, значительно прочнее связан с поверхностью, чем с чистым вольфрамом [191]. [c.75] Сидиги и Томпкинс [218] исследовали адсорбцию окиси углерода, кислорода и водорода на пленках никеля и меди при —183° С и нашли, что образование монослоя прочно адсорбированной окиси углерода сопровождается уменьшением работы выхода электрона на 1,33 эв. Последующая адсорбция водорода увеличивает ф. Адсорбция водорода заканчивается, когда число сорбированных атомов Н примерно равно количеству сорбированных молекул СО. [c.76] Положительно заряженные атомы водорода располагаются в междуузлиях решетки никеля. При перемене последовательности адсорбции (сначала адсорбция Нг, а затем СО) работа выхода уменьшается. Авторы предполагают образование поверхностных заряженных комплексов СО и На с никелем. [c.76] На медной пленке адсорбированный кислород увеличивал ф, а последующая обработка СО уменьшала работу выхода электрона Си. Эти результаты также объяснялись авторами образованием на поверхности комплекса [СиСОз] . [c.76] Когда окись углерода адсорбировали на свободной от кислорода поверхности, то изменение ф было в 2 раза меньше, чем на покрытой кислородом меди. Адсорбция кислорода на поверхности, обработанной окисью углерода, меньше, чем на чистой меди. [c.76] Электропроводность о является характеристикой электронных двойств объема и поверхности полупроводниковых катализаторов. Однако в отсутствие побочных реакций (восстановление или окисление твердого тела при адсорбции различных газов) можно установить характер заряжения при хемосорбции различных веществ по изменению о. [c.76] Дерлюкова и Крылова [203] исследовали электропроводность твердого раствора окиси сурьмы в окиси олова при адсорбции кислорода и пропилена и их смесей. Как и на других окисных катализаторах, кислород служил акцептором, а пропилен — донором электронов. [c.76] При хемосорбции пропилена на оттренированной поверхности сурьмяно-оловянного катализатора изменение работы выхода электрона Аф и электропроводности Ао/о составляют соответственно 0,3 эв и 0,4 при действии пропилена на поверхность, частично покрытую кислородом, эти величины возрастают до 0,6 эв и 0,9. Усиление адсорбции кислорода в присутствии пропилена на поверхности двуокиси олова также приводит к увеличению заряжения поверхности. Абсолютные величины Аф и Ао/о возрастают при этом до 0,6 эв и 0,9 по сравнению с 0,2 эв и 0,1 при индивидуальной хемосорбции кислорода. Перемена последовательности действия газов на обоих катализаторах практически не влияла или несколько уменьшала заряжение поверхности твердого тела по сравнению с заряжением при индивидуальной адсорбции второго газа (табл. 22). [c.76] Таким образом, на каждом катализаторе усиление адсорбции и заряжения поверхности при хемосорбции одного газа в присутствии другого наблюдается только при одной последовательности действия газов, причем для катализаторов селективного и глубокого окисления при различных последовательностях адсорбции. [c.77] В табл. 23 показано изменение заряжения поверхности (по измерениям [203]) катализаторов селективного и глубокого окисления углеводородов при различных последовательностях хемосорбции газов по сравнению с индивидуальной хемосорбцией. [c.77] Усиление заряжения ослабление —, без изменения 0. [c.77] По взаимному влиянию адсорбированных компонентов реакции окисления пропилена можно четко выделить два класса катализаторов — глубокого и мягкого окисления. Взаимодействие газов в условиях предкатализа следует объяснять образованием кислород-углеводородных комплексов разного строения и заряженных в случае мягкого окисления положительно, а глубокого — отрицательно. [c.78] Процесс адсорбции смесей пропилена и кислорода на изученных системах довольно сложен. Заряжение поверхности и ее заполнение при последовательном и одновременном действии компонентов реакции не аддитивно по отношению к тем же величинам адсорбции индивидуальных газов. Как правило, одновременная адсорбция пропилена и кислорода приводит к иному заряжению поверхности, чем последовательная адсорбция газов в сравнимых условиях. [c.78] Из полученных данных, однако, вовсе не следует, что на поверхности полупроводника происходит взаимодействие акцептора и донора электронов. Вероятно, адсорбция протекает частично на одних и тех же центрах, причем имеет место вытеснение кислорода пропиленом. [c.78] Вернуться к основной статье