ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сорбция кислорода на полупроводниках из "Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов Изд.2" Окислы металлов (УгОз, СизО, N 0 и др.). Адсорбция кислорода на некоторых полупроводниках (2пО, Си20) изучена довольно подробно. В табл. 12 приведены данные об энергиях активации, теплотах адсорбции и кинетических законах сорбции кислорода на простых полупроводниковых окислительных катализаторах. [c.46] В результате такого процесса уменьшается концентрация дефектов на поверхности. [c.47] На закиси никеля кислород хемосорбируется при 200—360° С. По данным Рогинского и Целинской [151], кинетика процесса описывается уравнением q= aYt- - (где а и С — постоянные величины), что авторы связывают с растворением кислорода в решетке N10. Кейер и Куцева [152] подробно исследовали адсорбцию кислорода на закиси никеля и установили, что растворением кислорода в решетке можно пренебречь, а хемосорбция на N10 является типичным процессом, происходящим на неоднородной поверхности и подчиняющимся закону кинетики адсорбции Энергия активации увеличивается от 10 до 15 ккал1моль с заполнением, которое не превышает 10% от монослоя. [c.48] Сложные полупроводники — шпинели. По адсорбционным свойствам шпинелей опубликовано очень мало работ. В качестве катализаторов глубокого окисления углеводородов использовались следующие шпинели хромиты магния и меди, кобальтит марганца (прямая шпинель) и манганит кобальта (обратная шпинель), а также некоторые ферриты. Поэтому интересно было выяснить адсорбцию кислорода на этих веществах. [c.49] По данным Лоури [154] и Локвуда [155], поглощение кислорода хромитами следует объяснить окислением поверхностных слоев в хроматы. Другие исследователи [156—160] показали, что при высоких температурах происходит активированная адсорбция кислорода, которая довольно точно следует диффузионному закону тем не менее данных для установления характера диффузии пока недостаточно. Не исключена возможность, что эти результаты являются частным случаем более общей зависимости сорбции на неоднородных поверхностях q = aPl при п, близком к двум. [c.49] По данным Фразера и Альберта [161], энергия активации сорбции кислорода на хромите меди возрастает с увеличением степени заполнения поверхности кислородом. По анализу этих весьма неполных данных можно считать, что на хромите меди участки распределены по энергиям активации сорбции неравномерно. Более детальная оценка неоднородности поверхности шпинелей по данным этих работ невозможна, так как обычно диапазон времени, в котором изучалась сорбция, невелик. Поэтому было проведено более подробное исследование на хромите магния [161], которое позволило выяснить основные характеристики процесса адсорбции кислорода. [c.49] Хемосорбция кислорода на простых и сложных полупроводниковых окислительных катализаторах сопровождается изменением теплот адсорбции с заполнением, а следовательно, изменением энергий связи кислорода с поверхностью твердого тела. [c.51] Вернуться к основной статье