ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Иммобилизация гомогенных катализаторов гидрирования из "Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2" В принципе гибридный катализатор мог бы сочетать преимущества растворимых катализаторов (гомогенность, утилизация всех атомов металла, большая скорость реакции и высокая селективность) с такими достоинствами гетерогенных катализаторов, как легкость отделения продукта от катализаторов, регенерация и повторное использование дорогого катализатора. [c.43] В прочих отношениях гибридные катализаторы могут даже превосходить растворимые аналоги. Например, высоконенасыщенные центры в них могут стабилизироваться за счет агрегации, их можно вводить в реакцию с такими растворителями, в которых нерастворим гомогенный катализатор. [c.43] Однако практически гипотетические преимущества гибридных катализаторов очень редко реализуются в лабораторном эксперименте и никогда в промышленных процессах (исключение составляют иммобилизованные ферменты, которые здесь рассматриваться не будут). Неудивительно, что их промышленная разработка приостановлена. Гибридные катализаторы трудно приготовить и охарактеризовать сложность работы с ними усугубляется низкой скоростью реакции, невозможностью выделить активный центр, и особенно их неустойчивостью к вымыванию с подложки. Большинство этих катализаторов содержат ковалентно связанные фосфины, и главной причиной разрушения катализатора является окислительное присоединение по связи Р—С [44] (см. ч. 1, гл. 5). Кроме того, литературные данные по этим катализаторам, как правило, плохо документированы, невоспроизводимы и потому вводят в заблуждение, так что экспериментатору не следует относиться к ним с доверием. [c.43] В качестве носителей используются главным образом полистирол и диоксид кремния. [c.43] Помимо серьезных проблем с агрегацией и вымыванием, связанные с полимерами катализаторы отличаются пониженной скоростью реакции, что видимо связано с более медленной диффузией субстрата к каталитическим центрам, хотя этот эффект не самый. важный. Например, активность нанесенного на полимерную подложку аналога катализатора Уилкинсона составляет около 7% активности растворимого комплекса [51]. [c.44] Таким образом, вопрос о применении гибридных металлических катализаторов представляется противоречивым. Практическое применение этих веществ ограниченно более подробную информацию можно найти в обзоре [49]. [c.45] Вернуться к основной статье