ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория свободного объема из "Введение в мембранную технологию" Концентрационная зависимость коэффициента диффузии может быть описана также теорией свободного объема [10] в предположении увеличения свободного объема при введении пенетранта. В следующем разделе будет показано, что эта теория также приводит к соотношению между logD и объемной долей пенетранта в полимере, которое аналогично уравнению V-105. [c.249] Простая форма выражения концентрационной зависимости коэффициента диффузии дана выше (уравнение V-105). Более точный количественный подход основан на теории свободного объема. [c.249] Выше температуры стеклования, т. е. в высокоэластическом состоянии, подвижность сегментов цепи резко возрастает в результате исчезают замороженные в матрице полимера микропустоты. При температуре стеклования изменяется ряд физических параметров, и один из них — плотность или обратная ей величина удельного объема. Это показано на рис. У-19, где удельный объем аморфного полимера отложен в зависимости от температуры. [c.250] Наблюдаемый, или удельный, объем при определенной температуре может быть найден из плотности полимера, в то время как объем, занимаемый при О К, может быть оценен с учетом метода групповых вкладов [32, 33]. [c.250] Симха и Бойер [31] использовали представления о свободном объеме для описания температур стеклования. Они получили значение V/ = 0,11, которое намного превышает величину, указанную выше. Противоречия, однако, между этими сильно различающимися величинами может и не быть, поскольку в процессе диффузии не весь свободный объем доступен для транспорта. [c.251] Последнее соотношение показывает, что [1п Пт/Оо)] линейно связано с ф , что было подтверждено для нескольких систем [10]. [c.252] Для молекул газа принималось, что коэффициент рг творимости может быть определен по закону Генри, поскольку растворимость газа в полимере линейно зависит от внешнего давления. Закон Генри неприменим к органическим парам и жидкостям, и для таких случаев концентрация внутри полимера лучше описывается термодинамикой Флори — Хаггинса [см. уравнение (V-104)]. [c.253] Вернуться к основной статье