ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Модифицирование неактивированного кремнезема функциональными органическими соединениями с образованием системы связей из "Химия привитых поверхностных соединений" Этот процесс может протекать даже при комнатной температуре. Изучение хемосорбции метанола на аэросиле, вакуумированном при 400-700 °С, показало. [c.88] Первичным актом в реакции этерификации силанольных групп поверхности кремнезема является образование координационного комплекса молекулы спирта с атомами кремния силанольной группы, а интенсивное протекание метоксилиро-вания поверхности становится возможным лишь при высоких температурах, когда обеспечивается удаление из зоны реакции выделяющейся воды. При 400 °С реакция этерификации силанолов поверхности кремнезема метиловым спиртом протекает со значительной скоростью. [c.89] Энергия активации реакции этерификации силикагеля бутанолом составляет 91,7 кДж/моль. Энергия активации обратной реакции — гидролиза эфирных связей — всего 37,7 кДж/моль [1, с. 158]. Поэтому удаление воды из сферы реакции является обязательным условием, если ставится задача получения максимального покрытия поверхности. Прививка бутоксильных групп протекает со значительной скоростью лишь при высоких температурах. В вакууме привитые бутоксигруппы устойчивы до температуры 380-400 °С, а в присутствии кислорода их окисление начинается при 180 °С. Максимально достигнутое покрытие поверхности бутокси-группами составляет 5 мкмоль/м , что соответствует значению площади поверхности в 0,33 нм на бутоксигруппу. [c.89] Взаимодействие спиртов с кремнеземом относится к реакциям нуклеофильного замещения у атома кремния [5]. Наличие амино- и карбоксильных групп в прививаемых соединениях облегчает реакцию замещения. Так, моноэтаноламин и а-оксипропионовая кислота прививаются в более мягких (100-150 °С) условиях, чем алифатические спирты. Существенное влияние оказывает и растворитель, позволяющий снизить температуру модифицирования по сравнению с температурой реакции в вакууме. Детальное рассмотрение механизмов взаимодействия спиртов с кремнеземом приведено в работе В. А. Тертых [4]. [c.89] Этот процесс не представляет интереса как способ синтеза (диазометан взрывоопасен), но используется для определения концентрации силанольных групп. [c.90] Выше рассмотрены реакции, в которых образование ковалентных связей между модификатором и носителем подтверждено физико-химическими методами. Вместе с тем известны весьма многочисленные случаи хемосорбционного взаимодействия различных классов соединений с кремнеземом. Понятно, что нет резкой границы между хемосорбцией и химической реакцией. В этом отношении показательно взаимодействие кремнезема с органическими кислотами. Карбоксильная группа кислоты хорошо взаимодействует с силанольными группами поверхности, но образование сложноэфирной связи зафиксировано лишь в нескольких работах [8, с. 937]. [c.90] Адсорбционные соединения в настояш,ей книге не рассматриваются, поскольку этой проблеме посвяш,ены многочисленные монографии (см., напр., [9,10]). [c.90] Вернуться к основной статье