ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химия поверхности оксидов титана и циркония из "Химия привитых поверхностных соединений" Льюисовский кислотный центр (ЛКЦ) представляет собой не полностью координированный атом алюминия, образующийся при дегидратации, а слабый брен-стедовский центр — центр типа Льюиса, адсорбировавший воду основный центр рассматривается как отрицательно заряженный атом кислорода. [c.57] Наиболее подробная информация о структуре и свойствах поверхности оксида алюминия получена методом инфракрасной спектроскопии. Начиная с первых работ [96], значительное внимание уделяется исследованию ИК-спектров поверхностных гидроксильных групп [97]. Интерпретация спектров обычно основывается на ставшей уже классической работе Кнозингера [98], в которой утверждается, что положение полос поглощения валентных колебаний свободных поверхностных гидроксилов определяется числом и координацией связанных с гидроксилами атомов алюминия. Однако значительное перекрывание полос поглощения групп ОН, особенно в случае полностью гидроксилированного А12О3, существенно ограничивает возможности метода в анализе структуры поверхности. [c.57] Наибольший интерес для понимания свойств по-верхнос ги АЬОз имеет изучение льюисовских кислотных центров, определяющих электроноакцепторные свойства дегидроксилированной поверхности. Основная информация о свойствах и строении ЛКЦ поверхности А12О3 получена путем исследования колебательного спектра адсорбированных молекул СО [99-101] и пиридина [102,103]. [c.57] Каждый центр имеет различную локальную плотность заряда центр типа А с четырьмя ионами О в качестве ближайших соседей является наиболее отрицательным (основный центр), а центр типа Б, не имеющий соседей, — наиболее положительным (кислотный центр). [c.57] При нормальных условиях поверхность оксидов титана и циркония покрыта гидроксильными группами и содержит значительное количество адсорбированной воды. Для поверхности диоксида титана существует два типа гидроксильных групп терминальные ОН-группы и мостиковые ОН-группы, т.е. координированные с двумя атомами титана (рис. 2.9). Теоретическое рассмотрение предсказывает следующее содержание поверхностных ОН-групп 9-11 групп/нм для рутила и 12-14 групп/нм для анатаза [106, 109]. Экспериментально определяемые значения несколько ниже и составляют около 8 групп/нм [ПО]. На поверхности диоксида циркония различают три типа гидроксильных групп связанные с одним, двумя и тремя атомами металла соответственно (см. рис. 2.9). Для моноклинного диоксида циркония расчетное содержание ОН-групп составляет 15 групп/нм , экспериментальные значения - 13 групп/нм [112]. [c.58] Вернуться к основной статье