ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Графы и стабильность полиэдрических структур из "Применение теории графов в химии" В этом разделе рассматриваются полиэдрические структуры, Которые реализуются в случае бороводородов, карборанов или кластеров металлов. Как правило, в таких системах наблюдается несоответствие между числом иар электронов и числом химических связей, которые можно описать в терминах обычных двухцентровых связей. Поэтому приходится использовать многоцентровые связи. Типичным представителем системы с избыточным числом электронов является молекула бензола. Как отмечалось выше, переходя к sp -гибридным орбиталям, можно описать связь СН в терминах линейной комбинации Is АО атома П и соответствующей sp -гибридной орбиталью атома С. Каждый атом углерода поставляет еще пару х э -орбиталей, ориентированных вдоль направлений С—С связей со смежными атомами. Из этих двенадцати одноцентровых орбиталей можно построить шесть пар двухцентровых. Шесть из них оказываются связывающими орбиталями и шесть разрыхляющими. Связывающие двухцентровые орбитали описывают 0-связи, локализованные в окрестности шестичленного цикла, и для их заполнения требуется двенадцать электронов. Остается еще система из шести л-электронов и шести л-орбиталей, из которых можно построить три связывающие орбитали, что обеспечивает замкнутость электронной оболочки и, следовательно, стабильность всей системы в целом. [c.34] ЯВЛЯЮТСЯ р-орбиталями и называются тангенциальными. В полиэдре с п вершинами можно построить п внешних, п внутренних и 2га тангенциальных орбиталей [56]. Из тангенциальных орбита-лей, по аналогии с орбиталями молекулы бензола, онисывайш их систему 0-связей в цикле, можно построить систему изогнутых двухцентровых связей также циклической системы, но теперь уже локализованной в окрестности поверхности полиэдра и соответ-ствуюш ей одному из его гамильтоновых циклов (в рассматриваемых системах такие циклы существуют). Из 2п тангенциальных орбиталей лшжно построить п связывающих и п разрыхляющих двухцентровых орбиталей. [c.35] Вернуться к основной статье