ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы генерирования карбенов и их аналогов из "Химия карбенов" В настоящее время известно большое число методов генерирования карбенов и их аналогов, и перед исследователем, нуждающимся в той или иной нестабильной частице для физико-химических исследований или решения синтетических задач, встает проблема выбора наиболее удобного и (или) наиболее экономичного метода. Источники для генерирования новых карбенов обычно можно подобрать по аналогии с уже описанными. [c.83] Мы не ставили перед собой задачу дать исчерпывающий обзор всех известных примеров генерирования карбенов (образование которых часто, кстати, строго не доказано) в данном разделе в основном дана классификация этих методов, позволяющая ориентироваться в большом числе разноплановых экспериментальных исследований. Наиболее важные в практическом отношении методы — генерирование карбенов из диазосоединений, реакция Симмонса — Смита и получение дигалогенциклопропанов в условиях межфазного катализа детально рассмотрены в отдельных разделах гл. 4. [c.83] Возвращаясь к общим вопросам генерирования карбенов и их аналогов, можно в первую очередь отметить разнообразие попыток классификации соответствующих методов как по типам генерируемых частиц (см., например, [4]), так и по используемым источникам [7]. Методически более оправданно разделение методов генерирования карбенов на две большие группы. В первую группу попадают все энергетические методы, при использовании которых карбеноподобная молекула образуется из стабильного в нормальных условиях предшественника в результате подвода дополнительной энергии в виде тепла, фотолиза, радиолиза, электрического разряда и т. п. Реакции этого типа формально мономолекулярны, хотя не исключается, например, последовательный разрыв двух а-связей у центрального атома, а также участие катализатора или материала поверхности реактора, что позволяет проводить реакцию в более мягких условиях. [c.83] Во вторую группу попадают химические методы генериро-вар1ия карбенов, основанные на взаимодействии двух (или более) стабильных веществ, возможно также в присутствии катализатора и (или) подвода энергии. Такое разделение, естественно, не является абсолютным, поскольку реакции первой группы, протекающие с участием катализатора или стенки реактора, строго говоря, не являются мономолекулярными, а большая часть реакций второй группы обычно сводится к получению нестабильного предшественника, распадающегося с образованием карбена. Вместе с тем подобная классификация позволяет четко разграничить энергетические и химические способы активации стабильных молекул-предшественников. [c.84] Следует подчеркнуть, что далеко не во всех случаях образование карбенов строго доказано, поскольку участие карбенов часто постулируется на основании анализа стабильных конечных продуктов реакции без исследования кинетики процесса и, тем более, без фиксации и прямого изучения самих частиц. [c.84] Вернуться к основной статье