ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Колебательный спектр воды из "Состояние воды в органических и неорганических соединениях" Изолированная молекула воды обладает тремя колебательными частотами (Зп—6 = 3), которые соответствуют симметричным (VI) и асимметричным (уз) валентным колебаниям связей О — Ни деформационным (уа) колебаниям угла Н — О — Н [32]. [c.10] Несмотря на то что по исследованию ИК-спектроа воды имеется большое количество публикаций, сведения о частотах колебаний воды и их отнесении не только не совпадают, но порой бывают даже противоречивы. Такой вывод следует из сопоставления приведенных в табл. 1 частот и предлагаемой разными авторами их интерпретации. [c.10] Почти во всех работах, в которых излагаются результаты исследования колебательного спектра жидкой воды, отмечается наличие в области ее валентных колебаний трех основных полос 3600, 3450, 3250 сл . Если рядом авторов [34, 36, 49, 50] они приписаны соответственно колебаниям уз, VI, 2уг (последняя усилена из-за резонанса Ферми с VI), то авторы работ [51—53] считают, что наблюдаемые ими полосы 3625, 3410 и 3250 см.- характеризуют соответственно колебания несвязанных молекул воды, молекул, у которых один протон участвует в водо-родной связи, и, наконец, молекул, у которых два протона участвуют в водородной связи. [c.11] Для жидкой воды наблюдаются полосы поглощения и в других областях спектра. Наиболее интенсивные из них 2100, 710—645 M-i [63, 65—67] (рис. 3). [c.14] В спектре льда полосы несколько смещены относительно соответствующих полос жидкой воды [66] (рис. 4). Отнесение полос в спектре жидкой воды и льда, по данным ряда авторов, приведено в табл. 2 и 3. [c.14] Уменьшение частот в области 450—850 см- при переходе от жидкого состояния к кристаллическому Жигер и Харвей [70] объясняют уменьшением расстояний О — Н...0, т. е. уплотнением ОН-связей. [c.14] Сдвиг полосы деформационного колебания воды в сторону высоких частот при переходе от жидкого состояния к твердому Пиментел и Мак-Клеллан [72] приписывают появлению дополнительной силы, которая препят-ствует изгибу ОН-свяаи. [c.15] Представляют интерес исследования спектров комбинационного рассеяния света воды и растворов солей в ней, которые позволили по температурной зависимости интенсивности полосы межмолекулярного трансляционного колебания 150—175 см оценить энергию водородной связи в воде. Значение ее оказалось равным 5,6 ккал1моль [80]. [c.16] Ближняя ИК-область спектра воды изучена более детально и подробно, чем далекая ИК-область. [c.16] Первая фундаментальная работа в этом направлении была выполнена еще в 1933 г. [81]. В дальнейшем число публикаций по исследованию спектра воды в обертонной области неизменно росло. Однако неоднозначность интерпретации спектра воды имеет место и в случае близкой ИК-области 38, 50, 52, 53, 63, 82, 83], где картина усложняется из-за появления большого количества комбинационных частот. [c.16] Вернуться к основной статье