ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термическое разложение из "Карбонилы металлов" При взаимодействии окиси углерода с растворами значение диффузионных процессов сводится к минимуму. Зато в суспензиях частица твердого вещества может оказаться покрытой слоем нерастворимого промежуточного или конечного продукта, который затрудняет проникновение окиси углерода в глубь непрореагировавшего тела. Для уничтожения такого препятствия обычно достаточным оказывается энергичное взмучивание суспензии в течение операции. [c.35] Термическая диссоциация карбонилов на металл и окись углерода, как правило, наступает при относительно невысокой температуре. Дьюар и Джонс [20], а также Митташ [21] показали, что пары карбонила никеля начинают распадаться на металл и окись углерода ниже температуры кипения этого соединения. Карбонилы хрома и молибдена претерпевают термическое размножение ниже своей температуры плавления. [c.35] Кристаллизация паров металла включает два этапа образование зародышей и формирование металлической частички (агрегата, кристалла). [c.36] Условия развития зародышей весьма отличны от условий их образования, хотя скорость роста кристаллов также зависит от температуры процесса и от плотности паров металла. Кристаллы, образующиеся в очень глубоком вакууме, настолько малы по своим размерам, что практически осаждаются в виде блестящего металлического зеркала. Может показаться странным рассматривать сплошное зеркальное металлическое отложение в качестве конгломерата отдельных кристалликов. Однако Фрейндлих [27] показал, что карбонильное железное зеркало в основном состоит из амикронных и небольшого количества субмикронных частиц. В глубоком вакууме кристаллы приобретают иравилыно сформированные грани. В умеренном вакууме образуется смесь правильных кристаллов самых различных размеров,, а в низком вакууме появляются дендриты. [c.36] При кристаллизации сперва происходит адсорбция паров металла на поверхности зародыша (частички). За счет выделяющейся теплоты адсорбции температура внешней поверхности металлического зародыша (частички) всегда выше окружающей температуры. Адсорбированный металлический атом на поверхности частички сохраняет подвижность по двум направлениям. Чем выше температура адсорбционного слоя (поверхности зародыша, частички), тем выше подвижность адсорбированного атома и тем легче он достигает свободного узла кристаллической решетки, тем легче образуется кристалл с правильными гранями. [c.36] Формирование правильного монокристалла металла в первую очередь связано с температурой внешней поверхности зародыша (частички). Несомненно существует довольно узкий температурный интервал, в пределах которого происходит правильное огра-нение кристалла. [c.38] Специфика кристаллизации из газовой фазы в условиях пере-сыщенности металлического пара создает большие возмож-ности для столкновений уже развившихся металлических частичек с другими частичками и образующимися зародышами. По мнению Бакли [26], при выращивании кристаллов из паровой фазы наиболее важны следующие особенности выделение на поверхности кристалла сравнительно больших количеств тепла вследствие одновременного освобождения теплоты плавления и испарения и подвижность атмосферы, окружающей кристаллы. [c.40] Условия кристаллизации металла существенно изменяются, если поверхность растущего кристаллика подвергнуть тепловым, химическим или физическим воздействиям. Так, если пары карбонила разлагать в атмосфере постороннего газа, то образующиеся пары металла (а затем и его зародыши) оказываются окруженными молекулами этого газа-разбавителя. Формирующаяся частичка металла, сталкиваясь с огромным количеством молекул постороннего газа, адсорбирует эти молекулы на своей тюверхности. Наоборот, столкновение частички с парами металла й с молекулами карбонила в этих условиях затрудняется. Следовательно, замедляется рост зародышей (частичек) металла и карбонильные порошки получаются более мелкие. [c.43] Действительно, при разбавлении газовой фазы водородом получающийся никелевый порошок всегда содержит повышенные количества углерода. [c.45] Вернуться к основной статье