ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вулканизация силиконового каучука из "Силиконовый каучук" Вулканизация является обычной химической реакцией, при которой действие вулканизующего агента или энергии вызывает процессы, приводящие к превращению линейной структуры каучука в трехмерную сетку, обладающую эластическими свойствами. [c.39] Вулканизующая система подбирается в зависимости от структуры каучуков и их химического состава. [c.39] При радикальной вулканизации силиконового каучука при-1еняются различные источники свободных радикалов. Из хими-еских соединений это, главным образом, органические перелей, образующие свободные радикалы при повышенных тем- ературах, а из физических источников — излучение высокой нергии (генератор Ван де Графа или радиоактивный кобальт Со). [c.39] Для вулканизации диметилсилоксанового каучука Райт и Оливер применили перекись бензоила [1]. После введения более реакционноспособных винильных групп применяются другие активные перекиси, причем некоторые из них эффективны при вулканизации диметилсилоксановых каучуков [2, 3]. [c.40] Эффективность сшивания падает или полностью исчезает в присутствии кислорода воздуха, поэтому вулканизацию следует проводить в закрытом прессе или в безвоздушном пространстве. Как ингибиторы действуют и органические примеси в смеси, например остатки органических эластомеров, масел, растворителей, серы или сажи. [c.41] Влияют на вулканизацию и некоторые группы, связанные с силоксановой цепью, если они применяются в больших концентрациях, например фенильные, цианоалкильные и винильные. [c.41] Обычно указанные типы перекисей выделяют при вулканизации кислые продукты, которые при повышенных температурах действуют как катализаторы деструкции силиконового каучука, снижают термостабильность, увеличивают остаточную деформацию вулканизатов. [c.41] Перекиси оказывают сильное окисляющее действие на органические группы, обрамляющие силоксановую цепь, при этом образуются кислые реакционноспособные группы, вызывающие необходимость в довулканизацни. Эти группы являются причиной обменных реакций при использовании силиконовой резины при повышенных температурах, когда происходит деформация сетки. [c.41] Наиболее распространенными перекисями этого типа являются перекись бензоила и перекись 2,4-дихлорбензоила. [c.41] Эти соединения отличаются относительной стабильностью в смесях силиконовых каучуков, природа которых является умеренно кислой по отношению к наполнителям. При длительном хранении смеси перекиси имеют склонность к выцветанию на поверхности. Они разлагаются уже при низких температурах, что приводит к меньшей безопасности при обработке смеси. [c.41] Вулканизация перекисями проводится при 110—125°С. [c.41] Ввиду малой энергии активации радикалов эти перекиси непригодны для вулканизации силиконового каучука в присутствии сажи. [c.42] Свободный радикал реагирует преимущественно с винильной группой с образованием свободного радикала у альфа-во-дорода винильной группы, так как электроны двойной связи больше смещаются к углероду, находящемуся ближе к положительно заряженному кремнию в силоксановой цепи. Поперечная связь образуется по схеме, описанной на стр. 27, с регенераций свободного радикала. В результате переноса радикалов из одной молекулы перекиси вместо предполагавшихся двух поперечных связей образуется в несколько раз больше, поэтому практически концентрация перекиси ниже, чем указано в Приложении 2. [c.42] Как правило, перекиси этого типа применяются в осйбых случаях, где требуется главным образом растворимость перекисей в смесях, например при производстве пенорезин либо в очень прозрачных вулканизатах. [c.43] Подобно тому как присутствие в органических каучуках активатора, например окиси цинка, улучшает эффективность вулканизующих агентов и повышает равновесный модуль, так и добавка триаллилфосфата или триаллилцианурата усиливает эффективность перекисей в силиконовых каучуках и действует как регулятор сетки [8]. [c.43] Перекись бензоила (ПБ) была первым вулканизующим агентом, примененным для вулканизации метилсилокса-нового каучука она пригодна также для всех других типов силиконового каучука (табл. 5). [c.44] Вернуться к основной статье