ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Краткий очерк развития химии тииранов из "Химия тииранов" Первые попытки синтеза соединений с тиирановым циклом относятся ко второй половине XIX в. Вскоре после получения А. Вюрцем [1] окиси этилена щелочной обработкой этиленхлоргидрина Д. Крафте [2, 3], а затем А. Гуземан [4, 5] попытались получить этилен- и пропиленсульфиды реакцией соответствующих вицинальных 1,2-дигалогеналканов с сульфидами натрия и калия. Однако в том и другом случае вместо тииранов были получены полимерные продукты, нерастворимые в воде и органических растворителях. [c.6] Реакции 1,2-дибромалканов с сульфидами щелочных металлов явились предметом изучения и других авторов [6—9]. Во всех случаях были выделены только олигомерные продукты, которым приписывали циклическое или линейное полимерное строение. [c.6] В начале XX в. утвердилось мнение, что тиираны, в отличие от азириди-нов и оксиранов, нестабильны и в свободном виде не существуют [10]. Допускалась возможность образования трехчленных насыщенных 5-гетеро-циклов лишь как промежуточных продуктов рассмотренных превращений. [c.6] Впервые соединения с тиирановым циклом были описаны в 1916 г. Ими оказались тетраарилтиираны и их диокиси, полученные реакцией диарилдиазометанов с тиобензофенонами или сернистым ангидридом Г. Штаудингером и сотр. [И, 12]. [c.6] Таким образом, 1920—1940-е годы, связанные с первым этапом развития химии тииранов, явились периодом поиска простых методов синтеза. [c.7] Следует отметить, что уже к этому времени по доступности для исследований тиираны стали в ряд с другими насыщенными трехчленными гетероциклическими соединениями. [c.7] Содержание перечисленных обобщений в значительной степени отражает эволюцию химии тииранов и представлений об их химической природе. К тому же, в них, как правило, подробно освещаются лишь отдельные проблемы, интерес5тощие авторов. Все это создает значительные трудности для желающих составить общие представления о химии соединений с трехчленным 5-гетероциклом. Решить эту задачу в настоящее время невозможно без систематического критического анализа совокупности сведений о тииранах с позиций современной теоретической химии и общей химии трехчленных гетероциклов. [c.8] Вернуться к основной статье