ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение ациклических ди- и поликарбоновых кислот окислительрасщеплением непредельных циклических углеводородов н их производных из "Синтез и применение непредельных циклических углеводородов" В зависимости от значения п получают найлон-4, найлон-5, найлон-6 (капрон) и т. д. [c.166] Известны способы и прямого окисления циклогексана в адипи-новую кислоту [8], а также другие пути- превращения циклогексана в капролактам (с использованием методов нитрования, фотохимического нитрозирования и т. д.). Для более подробного ознакомления с научными и прикладными аспектами проблемы окисления циклогексана отсылаем читателя к обзору [9]. Здесь же лишь отметим, что, несмотря на довольно широкое распространение, технология окисления циклогександ еще далека от совершенства. Например, в 1974 г. взрыв и пожар, вызванный утечкой циклогексана, полностью разрушили один из заводов по производству капролактама в Англии 1]. После восстановления завод был переведен на более дорогую, но менее опасную технологию, основанную на получении циклогексанона из фенола. [c.167] Технически ценные ациклические ди- и поликарбоновые кислоты получаются при окислении циклических углеводородов и некоторых их производных, сопровождаемом расщеплением цикла. Из циклогексана или циклогексена может быть получена адипиновая кислота. Окисление циклооктена 45%-ной азотной кислотой с пент-оксидом ванадия и нитратом марганца в качестве катализаторов позволяет получать субериновую кислоту с выходом 74% [10]. Окисление (циклододецена пероксидом водорода в присутствии КегО/ в среде уксусной кислоты дает декандикарбоновую-1,10 кис лоту [И]. Тот же продукт получается при окислении смеси циклододецена и циклододекана азотной кислотой в присутствии вана-дата аммония при 70—100 °С [12]. [c.168] Из новых продуктов особый интерес представляет декандикар-боновая-1,10 кислота, используемая в производстве полиамидов. [c.168] Сведений о технологическом оформлении процессов окисления циклододекана в декандикарбоновую-1,10 кислоту в литературе. мало. На рис. 22 приведена принципиальная схема непрерывного процесса получения этого продукта [13]. Окисление сырья на первой стадии ведут в реакторе 1 с мешалкой, на второй стадии — в реакторе вытеснения 2. Выделяющиеся газы, состоящие в основном из оксидов азота (нитрозные газы), отделяют в сепараторе 3 и частично возвращают на окисление. Продукты реакции охлаж-дак)т до 50—70 °С. Выпавшие в аппарате 4 кристаллы сырой де-кандикарбоновой кислоты отфильтровывают. Сырую кислоту промывают водой, сушат при 70—90 °С и перегоняют при 215—225 °С и остаточном давлении 0,7—2,7 гПа. [c.171] Изучен состав продуктов окисления кислородсодержащих производных циклододекана азотной кислотой и разработан метод выделения декандикарбоновой-1,10 кислоты высокой чистоты [21, 22]. [c.171] Сырьем для получения декандикарбоновой-1,1( кислоты может служить и циклододецен (VI), получение которого рассмотрено в гл. 4. Окисление циклододецена может быть осуществлено озо-но-кислородной смесью или азотной кислотой 23]. Во втором случае окисление ведут 56%- ной НЫОз при 50—75 °С в присутствии смеси метаванадата аммония и нитрата меди (катализатор). Выход целевого продукта доходит до 85% от теоретического. [c.172] Вернуться к основной статье