ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение циклоолефинов и циклодиенов по реакции диспропорционирования из "Синтез и применение непредельных циклических углеводородов" Применительно к синтезу непредельных циклических углеводородов реакция диспропорционирования позволяет получать известные циклоолефины новыми методами, синтезировать новые циклические структуры (которые не удавалось получить другими путями) и, наконец, осуществлять синтез новых высокомолекулярных соединений путем стереоспецифической полимеризации с раскрытием цикла. В данном разделе рассматриваются первые два аспекта диспропорщионирования непредельных циклических углеводородов. Полимеризация циклоолефинов рассмотрена в гл. 8. [c.77] Реакцию межмолекулярного диспропорционирования циклопентена можно рассматривать и как диспропорционирование, и как димеризацию. Обычно она не останавливается на стадии образования димерного циклодиена, а протекает дальше по ступенчатой схеме с образованием высших циклических олигомеров (вплоть до полимеров) щиклопентена. [c.78] Реакцию проводили на алюмо-молибденовом катализаторе, (10% МоОз на А12О3) при 125 °С, атмосферном давлении и скорости подачи циклогексена, равной 1 г сырья на 1 г катализатора в час. [c.78] Побочно образуются макроциклические триены С24 и тетраены Сз2. По реакции диспропорционирования получены и охарактеризованы высшие олигомеры циклооктена состава (СзНи) , где п меняется от 2 до 12 [116]. [c.79] Диспропорционирование циклооктадиена-1,5 изучали при 40°С в жидкой фазе на большом числе оксидов металлов и бинарных оксидных систем [117]. Достаточно высокая каталитическая активность обнаружена лишь у КегО на AI2O3. Продуктами реакции являются циклические полнены С12—С32, образующиеся с суммарной селективностью 64% при степени конверсии сырья 100%. Распределение продуктов реакции отличается от полученного в гомогенных каталитических системах. [c.79] Реакция диспропорщионирования циклоолефинов открывает возможности получения необычных циклических молекул ( кате-нанов , узлов ). Их синтез привел к возникновению понятия химической топологии — нового вида изомерии циклических систем [120]. [c.80] Все изложенное иллюстрирует богатые возможности каталитического диспропорционирования как метода синтеза циклических структур заданного строения. Нет сомнений, что ближайшие годы принесут новые интересные результаты в этом направлении. [c.82] Вернуться к основной статье