ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение непредельных циклических углеводородов как побочных продуктов в крупнотоннажных производствах из "Синтез и применение непредельных циклических углеводородов" Углеводороды н-Пентан Изопентан З-Метилбутен-1, 2-Метилбутен-1. [c.11] Следует отметить, что по разным данным содержание циклопентадиена во фракции Сб колеблется от 10 до 20% и зависит от вида сырья, режима пиролиза и используемых методс в анализа [24]. [c.11] До последнего времени основной областью применения циклопентадиена было производство хлорсодержащих пестицидов. В последние годы в целях защиты окружающей среды потребление циклопентадиена для этого производства сокращается. В настоящее время основной областью использования циклопентадиена является производство тройных этилен-пропилен-диеновых каучуков, полипентенамерного каучука, полиэфиров, антидетонаторов, пластификаторов и других ценных продуктов. Мировой спрос на индивидуальный циклопентадиен в 1980 г. превышал 100 тыс. т [24]. [c.12] Большие количества циклопентадиена в виде смесей с другими непредельными углеводородами используются в производстве нефтяных, смол (стр. 192), потребление которых в США в 1972 г. составляло 150 тыс. т. Данные [25] о производстве циклопентадиена в СЩА приведены в табл. 3. Кроме того, сообщалось [26] о решении фирмы Dow hemi als ассигновать около 5 млн. долларов на. строительство установки в г. Фрипорт, (Техас) по производству изопрена, циклопентадиена и пиперилена суммарной производительностью 13,6 тыс. т в год. Пуск намечался на конец 1979 г.. [c.12] В Японии в 1971 г [29] была пущена установка производительностью 40 тыс. т циклопентадиена в год, которая пока остается крупнейшей в мире. [c.13] Выделение циклопентадиена из пиролизной Сз-фракции основано на его способности легко подвергаться термической димери-зации по реакция Дильса— Альдера. Технология этого процесса рассмотрена в следующей главе. [c.13] Стоимость циклопентадиена на мировом рынке в 60-е годы составляла 250—300 долл. за тонну. Так, в США она составляла 264 долл. в 1960—1970 годах и 246—280 долл. в, 1974—1977 годах [25]. В то же время цена на этилен возросла от 70 долл. за тонну в 1970 г. до 250—275 долл. в 1976 г. Сближение цен на этилен и циклопентадиен весьма благоприятствует применению последнего. [c.13] В нашей стране производство циклопентадиена и различных продуктов на его основе планируется как часть более широкой проблемы комплексной переработки Сз-фракции, получаемой при пиролизе бензина. Такой подход позволит максимально использовать компоненты этой фракции для переработки в изопрен,, цнк-лопентадиен и циклопентен [32]. [c.13] По предварительной технико-экономической оценке себестоимость получаемых продуктов по отношению к изопрену (его стоимость принята за 100%) составит для циклопентадиена 98%, для циклопентена 120%, для изоамиленов 48%. Это представляется вполне приемлемым для последующего использования данных про. дуктов. На выделение 1 т циклопентадиена из фракции s потребуется затратить около 5 т водяного пара, 100 кВт-ч электроэнергии, 300 м воды, 3 т топлива. [c.13] что основной вклад в себестоимость циклопентадиена вносит стоимость исходного сырья, а затраты на энергоресурсы не превышают 13%. Это показывает, что квалифицированная переработка компонентов Сб-фракции является важным условием экономичности процесса выделения циклопентадиена. [c.14] Ресурсы циклопентадиена можно расширить за счет использования процессов циклизации алифатических углеводородов С5, в частности пиперилена. Впервые Н. И. Шуйкин [33, 34] указал на возможность каталитической дегидроциклизации пиперилена в циклопентадиен, но выходы последнего были невелики. [c.14] Исследованиями, проведенными в НИИМСК, было установлено, что в результате термического превращения пиперилена при 700°С, атмосферном давлении и разбавлении водяным паром в мольном соотношении 1 10 образуются циклопентадиен и бутади-ен-1,3 с выходом 30 и 35% (мольн.) соответственно в расчете на прореагировавший пиперилен при степени превращения последнего около 30% [35]. Последующие. работы позволили несколько улучшить показатели термического процесса [36] и установить инициирующее влияние галогеноводородов и четыреххлорастого углерода [37]. Например, превращение пиперилена при 700 °С в присутствии 6% (мольн.) иодистого водорода протекала на 45%, а селективность по циклопентадиену составила 44% (мольн.). Процесс может представить интерес при условии использования одновременно образующихся бутадиена-1,3 и циклопентадиена. [c.14] Циклопентадиеп и циклопентен образуются в соотношении 3 1. Понижение температуры способствует относительному увеличению выхода циклопентена. В этом процессе привлекает довольно высокая селективность по циклоолефинам, однако для практической реализации способа требуется решение технологических проблем, обусловленных высокой коррозионной агрессивностью сероводорода и необходимостью его рециркуляции, а также очисткой целевых продуктов от соединений серы. [c.14] Первоначально диоксан гидролизуется в алкендиол-1,3, который дегидратируется сначала в диеновый спирт и далее — в циклопентадиен. [c.15] Из отходов крупнотоннажного производства изопрена, получаемого каталитическим разложением 4,4-диметилдиоксана-1,3, можно выделить метиленциклобутан 42]. Потенциальные ресурсы последнего в перспективе составят несколько тысяч тонн. Это позволяет рассматривать метиленциклобутан как доступный мономер для уникальных малотоннажных синтезов. [c.15] Переработкой побочных продуктов, образующихся при производстве циклогексанона жидкофазным окислением циклогексана, получают щиклогексен 1[43]. [c.15] Еще одним примером является получение 1,2- и 1,3-диметилен-циклобутанов димеризацией аллена — побочного продукта пиролизных этиленовых установок [18]. Диметиленциклобутаны представляют интерес как полупродукты органического синтеза. [c.15] По-видимому, с дальнейшим развитием крупнотоннажных процессов органического и нефтехимического синтеза будут выявляться и новые источники получения непредельных циклических углеводородов. [c.15] Вернуться к основной статье