ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение бутиленов, амиленов и высших олефинов путем комплексной переработки этилена и пропилена из "Димеризация и диспропорционирование олефинов" Как и в предыдущем случае, наряду с основной реакцией протекают побочные — диспропорционирование изобутилена, изомеризация бутена-2 в бутен-1, совместное диспропорционирование н-бутиленов в пентен-2 и пропилен, изомеризация олефинов, образование олигомеров и др. [c.151] Интерес к совместному диспропорционированию бутена-2 и изобутилена обусловлен возможностью получения изоамиленов — сырья для синтеза изопрена. По сравнению с описанным выше способ, рассматриваемый в настоящем разделе, имеет как преимущества, так и недостатки. В нем привлекает возможность использования фракции углеводородов С4 — побочного продукта производства этилена пиролизом нефтяного сырья. Эта фракция после извлечения бутадиена-1,3 содержит бутен-2 и изобутилен в необходимом для диспропорционирования соотношении. Определенным преимуществом совместного диспропорционирования бутена-2 и изобутилена является также более выгодное термодинамическое равновесие, чем в случае пропилена и изобутилена. С другой стороны, фракцию С4 требуется предварительно очищать от диеновых и ацетиленовых углеводородов, отрицательно влияющих на катализатор диспропорционирования. Еще один недостаток— возможность изомеризации бутена-2 в бутен-1 и последующего совместного диспропорционирования этих н-бутиленов, приводящего к образованию пентена-2 — нежелательной примеси к изоамиленам. [c.151] Пропилен, образующийся при совместном диспропорционировании бутена-2 и изобутилена, можно выделять в качестве второго целевого продукта или возвращать на диспропорционирование. Во втором случае реакции совместного диспропорционирования пропилена, бутена-2 и изобутилена объединяют в одном технологическом процессе, целевым продуктом которого являются изоамилены, а побочным — этилен. Представляют интерес и некоторые другие варианты, рассмотренные ниже (стр. 203). [c.151] ОТВОД пропилена в качестве побочного продукта), а олефины Сб— s из куба смешивают с частью этилена и направляют в реактор 5, где при тех же условиях осуществляется совместное диспропорционирование высших олефинов с этиленом (этенолиз) с получением дополнительного количества бутиленов и амиленов, возвращаемых на разделение в колонну 2. Получаемые в качестве целевого продукта олефины Сб, содержащие a 90% изоамиленов, направляют на дегидрирование в изопрен. [c.154] Дегидрирование изоамиленов ведут на окисном железном катализаторе степень конверсии 50%, селективность 80% (мольн.). Выделенный и очищенный 99%-ный изопрен содержит примеси пиперилена (100 млн ), циклопентадиена (1 млн ), ацетиленовых углеводородов (100 млн- ) и карбонильных соединений (10 млн- ). Для производства 100 тыс. т изопрена в год необходимо 116 тыс. т изобутилена и ПО тыс. т н-бутиленов. В качестве побочных продуктов получается 16,5 тыс. т этилена и 59 тыс. т пропилена. Этот способ получения изопрена характеризуется невысоким расходом сырья и вспомогательных материалов и малой стоимостью изопрена. В качестве сырья можно использовать смесь бутиленов, остающуюся после извлечения бутадиена из фракции 4 продуктов пиролиза бензина. [c.154] С повышением температуры возрастает степень конверсии изобутилена и бутена-2 (табл. 54). Это особенно заметно на катализаторе с 4,3% (масс.) ШОз. На образце катализатора, содержащем 13% (масс.) У Оз, уже при 400°С достигается равновесная степень конверсии изобутилена. При дальнейшем подъеме температуры степень конверсии превышает равновесную вследствие участия изобутилена в побочных реакциях. Выход олефинов Сз. сохраняется в пределах 22—26%, а концентрация изоамиленов заметно увеличивается с температурой, доходя до 90%. С увеличением содержания ШОз при всех температурах возрастает степень конверсии исходных олефинов и в то же время ускоряется образование кокса. Работать при температуре выше 475 °С вследствие резкого ускорения коксообразования становится затруднительным. [c.155] Процесс совместного диспропорционирования олефинов является, несомненно, перспективным, так как его реализация позволит расширить сырьевую базу для производства изопрена. [c.157] Диспропорционирование пентена-2 в бутен-2 и гексен-3 гладко протекает в присутствии большинства гетерогенных и гомогенных катализаторов. По этой причине данную реакцию многие исследователи использовали в качестве модельной при изучении активности катализаторов диспропорционирования (особенно гомогенных), кинетики и механизма реакции, что рассмотрено в следующей главе. [c.157] Гептен-2 может быть с высоким выходом превращен в бутен-2 и децен-5 при комнатной температуре в присутствии W le и иодистого бутилмагния в бензоле [35] близкие результаты получаются при использовании системы W le-f тетрабутилолово [77]. Диспропорционирование гептена-1 изучено [78] в присутствии каталитической системы, аналогичной ШС1б-Ьтетрабутилолово. [c.158] Описан способ [79] диспропорционирования октена-1 в жидкой фазе в проточном реакторе на алюмо-молибденовом катализаторе, предварительно активированном олефинами Сз— Сю при 175—320 °С. Такой катализатор работал при 93 °С, не теряя активности в, течение 4 ч и обеспечивая 40%-ную степень конверсии октена-1. Продукты диспропорционирования (этилен и тетраде-цен-7) образовывались с селективностью 90%. [c.158] Например, при этенолизе 4-метилпентена-2 на алюмо-ко-бальт-молибденовом катализаторе [80] с высокой селективностью образуются пропилен и З-метилбутен-1. Эта реакция открывает возможность получения З-метилбутена-1 из этилена и пропилена. [c.158] Димеризацией пропилена получают 4-метилпентен-2, а пропилен, образующийся на стадии этенолиза 4-метилпентена-2, возвращают на димеризацию. З-Метилбутен-1 может быть использован в качестве мономера или дегидрирован в изопрен. [c.159] Вернуться к основной статье