ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Совместное диспропорционирование пропилена и изобутилена из "Димеризация и диспропорционирование олефинов" При совместном превращении пропилена и изобутилена проявляется существенное различие их реакционной способности [56]. Пропилен подвергается диспропорционированию на многих твердых катализаторах. Изобутилен же в присутствии окисных молибденовых и рениевых катализаторов в условиях диспропорционирования образует жидкие полимеры, зато применение трехокиси вольфрама на силикагеле при температурах выше 400 °С позволяет осуществить пропенолиз изобутилена при минимальной его полимеризации [2, 66, 67, 69]. [c.146] Совместное диспропорционирование пропилена (технический, 99,4%-ный) и изобутилена (технический, 99,8%-ный) изучали [69] на лабораторной установке в стальном трубчатом реакторе, снабженном термостатирующей рубашкой, электрообогревом, термопарой и манометром. В реактор загружали трехокись вольфрама на силикагеле КСК-Н (размер зерен 1,0—1,6 мм) и активировали ее непосредственно перед опытом, продувая при 580—600 °С воздухом (3000 л на 1 л катализатора в час) в течение 2 ч и азотом в течение 0,5 ч. Регенерацию катализатора осуществляли при 580—600 °С в потоке азото-воздушной смеси с последующей подачей воздуха (3000 ч ). Углистые отложения ( кокс ) выжигали с катализатора в потоке воздуха. [c.147] Предварительно приготовленную смесь пропилена с изобутиленом дозировали в реактор в сжиженном виде из градуированной стальной бюретки. Смесь сначала пропускали через осушитель (цеолит КА-ЗМ), испаритель и подогреватель. Реакционную смесь дросселировали из реактора в охлаждаемый водой сборник, где она разделялась на газовую и жидкую фазы. Газ анализировали методом газо-жидкостной хроматографии на приборе ХЛ-4 с детектором по теплопроводности (колонка длиной 10 м и внутренним диаметром 4 мм температура 45 °С газ-носитель — водород, скорость его подачи 150 мл/мин неподвижная фаза — 15 /о диэтиленгликолевого эфира н-масляной кислоты на днатоми-товом кирпиче). Для раздельного определения содержания буте-на-1 и изобутилена проводили второй анализ на приборе ЛХМ-8МД с детектором по теплопроводности (колонка длиной 6 м и диаметром 4 мм температура 20 °С скорость газа-носителя, 75 мл/мин неподвижная фаза—10% вазелинового масла на трепеле). Жидкая фаза состояла в основном из высококипящих олигомеров, ее систематически не анализировали. [c.147] Было исследовано влияние содержания WO3 в катализаторе на состав продуктов реакции при 420 °С, a 2,2 МПа, массовой скорости подачи сырья 50 ч и мольном соотношении пропилена и изобутилена 1 1. Продолжительность опыта составляла 4 ч. Оказалось, что повышение содержания WO3 с 1,9 до 29% (масс.) мало влияет на степень конверсии исходных олефинов, которая составляет 47—50% для пропилена и 21—27% для изобутилена. Продукты контактирования содержат 13—16% (масс.) изоамиленов и 0,3—0,5% (масс.) н-амиленов. На катализаторе заметно усиливается образование олигомеров [от нуля до 0,5% (масс.)] и кокса [от 1,3 до 5,5% (масс.)]. Для дальнейшего исследования были отобраны образцы катализатора с 4,4—13,5% (масс.) WO3. [c.147] По мере работы катализатора его активность в олигомеризации заметно понижается, по-видимому, вследствие блокирования соответствующих активных центров образующимся коксом (рис. [c.149] Л о— объем 1 моль газа при нормальных условиях, л. [c.150] Выполненные исследования показали возможность и целесообразность разработки промышленного процесса получения изоамиленов данным методом. В то же время вовлечение изобутилена в реакцию диспропорционирования усложняет состав продуктов и повышает коксообразование на катализаторе по сравнению с процессом диспропорционирования только пропилена. [c.150] Вернуться к основной статье