ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление этилена из "Жидкофазное окисление непредельных соединений" Оксид этилена получают в промышленности газофазным окислением этилена кислородсодержащим газом на серебряных катализаторах. Система этилен — серебряный катализатор является уникальной, не имеющей аналогов среди других непредельных соединений, и обеспечивает высокую эффективность получения оксида. В связи с этим разработка способов получения оксида этилена жидкофазным окислением в настоящее время проводится очень ограниченно. [c.176] Предложено (пат. 4046782 США, 1977 г.) проводить окисление этилена кислородом при 200 °С и давлении 2 МПа в присутствии ароматических углеводородов, содержащих метильные группы. Селективность образования оксида этилена достигает 95%. Из второго компонента системы получают другой целевой продукт — ароматическую кислоту. Согласно патенту 271805 1 (ФРГ, 1977 г.), в качестве катализатора жидкофазного окисления используют арилкарбоксилат Т1(1П). Этилен превращается в оксид с выходом 827о- Этот же метод был применен и для получения оксидов пропилена, бутенов и циклогексена. [c.176] Н2С=СН2+1/2 0г -СНзСНО. [c.176] Процесс проводят в двухфазной системе газ — жидкость, причем газообразные компоненты — этилен, воздух или кислород — реагируют с солянокислым водным каталитическим раствором в барботажной колонне, выполненной из титана с футеровкой кислотоупорной керамикой. [c.176] Аналогичным образом этот метод может быть использован и для превращения других олефинов в карбонильные соединения (табл. 5.5). [c.177] Данные табл. 5.5 позволяют сопоставить реакционную способность различных олефинов в этой реакции окисления. [c.177] При получении ацетальдегида из этилена для повышения эффективности процесса предлагается вводить в систему добавки соединений ванадия (пат. 1939846 ФРГ, 1971 г.), вместе с СиСЬ использовать также u l (пат. 2521092, ФРГ, 1976 г.) рекомендуется также каталитическая система, не содержащая ионов галогена, в которой все используемые соли представляют собой ацетаты (пат. 1043606 Англия, 1966 г.). [c.177] В качестве источников Pd(II) могут быть использованы хлорпалладаты щелочных металлов (пат. 1083959 Англия, 1967 г.), либо PdO (пат. 1098371 Англия, 1968 г.), или металлический палладий (пат. 1101439 Англия, 1968 г.). [c.177] Н2С=СНг-ь СНзСООН + 1/2 Оа -Hi = H0 (0) H3-f H O. [c.177] образуются муравьиная и щавелевая кислоты, бутилены, СОг и хлорсодержащие соединения. Окислением части образующегося ацетальдегида может быть получена уксусная кислота в количестве, достаточном для проведения основного процесса. Скорость реакции и соотношение винилацетат ацетальдегид зависят от относительных концентраций ионов С1 и СН3СОО . [c.178] Разработан метод (пат. 3822308 США, 1974 г.) получения винилацетата - на катализаторе — кремнеземе, пропитанном ЫзгРдСи и НАиСЦ и обработанном ацетатом калия окисление ведут при 140—170°С и давлении 0,5—1 МПа. Выход винилацетата на прореагировавший этилен составляет 96%, образуются также небольшие количества СО2. [c.178] Двухстадийность является существенным недостатком этого процесса, хотя селективность обеих стадий очень высока—до 98%. В процессе используют теллурсодержащие катализаторы. [c.179] Катализаторами служат прежде всего системы Te/Li/Вгг, TI I3 и Р(1(МОз)2. Предложено много и других катализаторов, которые, по мнению авторов, позволяют повысить эффективность процесса. [c.179] Для получения этиленгликоля (пат. 4387255 США, 1983 г.) этилен окисляют кислородом при температуре 160—170 °С и давлении 3 МПа в течение 1,5—2 ч. Этилен и кислород пропускают через водный раствор, содержащий катализатор — иод, иодистоводородную кислоту или их смесь в количестве 10 ммоль на 100 г смеси. Согласно пат. 2724189 (ФРГ, 1977 г.) каталитическая система представляет собой раствор 8 г HI и 0,2 г ul в 500 г воды. Вместо HI могут быть использованы РеГг, Fels, СиЬ, Znb, а вместо ul — ugO, uO, а также ацетат или олеат меди. [c.179] В реакторе этиленом создается давление 2,5 МПа, этилен нагревают до 160°С и пропускают кислород в течение 4 ч. Суммарная селективность окисления по этиленгликолю и диэтилен-гликолю составляет около 90% побочными продуктами являются 2-иодэтанол, п-диоксан и небольшие количества ацеталь- дегида и СО2. [c.179] Аналогично (пат. 2912956 ФРГ, 1978 г.) проводят окисление при 150°С и давлении 1,5 МПа, пропуская кислород через водный раствор, содержащий 5,1% (масс.) HI и-2,9% (масс.) НВг (молярное отношение HI НВг равно 0,9 1). После нагревания в течение 3 ч и выдержки при комнатной температуре 1.0— 12 ч получают 1,5 моль этиленгликоля, что в 2 раза превышает его количество, полученное при использовании только HI. Источниками каталитически активных продуктов могут быть соли двух- и трехвалентных Fe и Сг. [c.179] Вернуться к основной статье