ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соли нафтеновых кислот с аммиаком и аминами из "Нафтеновые кислоты и продукты их химической переработки" Нафтеновые кислоты легко образуют соли (мыла) с аммиаком и различными аминами. Омыление осуществляют перемешиванием исходных продуктов при комнатной температуре или непродолжительном нагревании до 60-95 °С иногда в присутствии растворителей. [c.133] Нередко этой реакцией пользуются для удаления нафтеновых кислот из углеводородных масел. В патенте [1] предложена экстракция кислот газойля водным раствором аммиака в присутствии электролита (Na l) при 60 °С. После охлаждения смеси выделяются три слоя верхний-освобожденный от кислот газойль, нижний-раствор аммиака, содержащий электролит, и промежуточный-нафтенаты аммония. Последние удаляются декантацией и центрифугированием. [c.133] однако, обработку масел проводят спиртовыми растворами аммиака. В этих случаях продукт после отстаивания разделяется на два слоя верхний-углеводородный и нижний - спиртовый, в котором растворены нафтенаты аммония. Так, для извлечения нафтеновых кислот из неочищенных остаточных масел и обеспарафиненных очищенных масел успешно применяли смесь, содержащую (в % об.) 0,11% NHj, 0,29% воды, 19,9% метанола и 79,9% бутанола. Вместо бутанола также применяли алифатические спирты С5 — С7 [2]. [c.133] Для удаления остатка нафтеновых кислот из очищенных смазочных масел брали безводный метанол, содержащий от 1 до 15% аммиака. Обработку проводили при 27-93 °С, давлении до 1 МПа, отношении растворитель масло, равном (0,2 — 2) 1 [3]. В патенте [4] удаление кислот из масел ( 50 = 6,6, число нейтрализации 2,49 мг КОН/г) было достигнуто двухступенчатой обработкой 150-ю объемами метанола, содержавшего 3% аммиака. [c.133] Образовавшиеся нафтенаты аммония могут быть выделены отгонкой спиртов. Метанол, этанол и пропанол отгоняются при атмосферном давлении, а вышекипящие спирты-при небольшом разрежении и температурах не выше 95 °С. Установлено [4], что при 120 °С нафтенаты аммония полностью разлагаются с выделением нафтеновых кислот и аммиака. Этот способ регенерации нафтеновых кислот (без промежуточного выделения нафтенатов аммония) использован в работах [2 ]. [c.133] Для очистки от неомыляемых компонентов сырых нафтеновых кислот применяли двухфазовые растворители, содержащие водный раствор аммиака, углеводороды (гексан, октан, нефтяной лигроин и их смеси) и спирты (метанол, этанол, пропанол-2 и их смеси). Например, сырые кислоты (кислотное число 94 мг КОН/г), полученные экстракцией фенолом дистиллятного масла средней вязкости, обработали раствором, содержащим аммиак, гексан и метанол. Из полученной после экстракции верхней гексановой фазы выделено перегонкой в вакууме масло с кислотным числом 29,9 мг КОН/г. Из нижней спиртовой фазы регенерировано 86% очищенных нафтеновых кислот (кислотное число 144 мг КОН/г) [7]. [c.134] Нафтенаты аммония применяют сравнительно мало. В некоторых случаях они служат исходными продуктами для получения амидов нафтеновых кислот (метод дегидратации). Известно об их использовании в качестве пестицидов. Их водные растворы являются эмульгаторами углеводородов и эмульсии с бензином употребляли для опрыскивания растений. Нафтенаты аммония применяли также в качестве агентов набухания в производстве полиуретановых пенопластов [8]. [c.134] В противоположность аммонийным аминные соли (мыла) нафтеновых кислот привлекали внимание многих исследователей. Эти соли, подобно соответствующим солям других карбоновых кислот, составляют особую группу анионных поверхностно-активных веществ. На их свойства большое влияние может оказывать аминный катион. Соли одной кислоты с разными аминами могут сильно различаться по растворимости, степени диссоциации, эмульгирующей и солюбилизирующей способности и по другим характеристикам. [c.134] 741369, 1933 (Франция). Соли нафтеновых кислот с триэтаноламином предложены в качестве смачивателей в процессе шлихтования текстильных волокон. [c.135] 2079613, 1937 (США). Эмульгаторы углеводородных масел, жиров, восков, высыхающих масел, синтетических смол и каучуков, полученные из солей нафтеновых и некоторых жирных кислот с 2-аминоциклогексанолом, применяли также для диспергирования пигментов в производстве красок, чернил и пр. [c.135] 2995272, 1954 (США). Нафтенаты триэтаноламина (3% масс.) введены в состав масла для обработки металлов компонентами масла являются также минеральное масло (84,5%), вода (0,9%), маслорастворимый сульфонат натрия (4,7%), триэтаноламиновая соль кислот таллового масла (6%) и этанол (0,9%). [c.135] 6611540, 1967 (Нидерланды). Смазочные масла для обработки металлов (сверление, обточка, выпуск металла из печи) представляли собой композицию на водной основе, состоящую (в % масс.) из 58% воды, 2,6% смазочного масла, 2% цинкпропилгексилфосфата. В состав масла входили эмульгаторы-соли ненасыщенной жирной кислоты С, 7 с MOHO-, ди- и триэтаноламином и соли нафтеновых кислот с триэтаноламином солюбилизатором являлась смесь оксиэтилированных первичных алифатических аминов С12— ig. [c.135] 1268533, 1961 (Франция). Смесь, состоящую из нонил- или октилфенола, жирных кислот низкомолекулярных углеводородов, таллового масла, нафтенатов триэтаноламина (в качестве эмульгатора) применяли для замасливания и крашения текстиля. [c.135] 903497, 1954 (ФРГ). Ценными смазывающими и антикоррозионными свойствами обладали продукты, содержавшие соли нафтеновых кислот или алифатических кислот ( g — ,g) с оксиалкиламинами, например триэтаноламином, в смесях с алифатическими спиртами, сложными эфирами и кетонами. [c.135] 2401933, 1946 (США). Для предупреждения и уменьшения коррозионного действия турбинных масел к ним добавляют 0,01-0,5% солей нафтеновых кислот с алифатическими аминами jo— j4 нормального строения. Аминные соли не влияют на активность применяемых обычно антиокислителей. [c.135] 2430951, 1947 (США). Нафтенаты первичных (предпочтительно) или вторичных алкиламинов С — i в количестве 0,005-0,10% применяли как антикоррозионные присадки к турбинным маслам. [c.135] 3106533, 1962 (США). Антикоррозионная присадка к маслам, работающим при высоких нагрузках, и к охлаждающим маслам состояла из смеси 2,5-3 частей кокосового масла и одной части нафтеновых кислот (кислотное число 230 мг КОН/г), нейтрализованных на 90% смесью моно- (10-15%), ди- (40-50%) и триизо-пропаноламинами (40-50%). Присадка понижает износ металлических деталей машин, предотвращая порчу их поверхности. [c.135] 3432527, 1969 (США). Ингибиторы коррозии оборудования-смесь солей нафтеновых кислот с полиаминами и гетероциклическими азотсодержащими соединениями. Полиамины отвечали общей формуле RNH( H2) NH2 (R-алифатический радикал с 8-12 атомами углерода, п = 2 4). Гетероциклическое соединения-побочные продукты очистки гильсонита (т. кип. 149-371 °С). [c.135] 3684/56 (Япония). Материал для покрытий, предотвращающий истирание стекла, состоял из керосина (97%), содержавшего олеиновую или нафтеновые кислоты (1,0-1,5%), и алифатические амины (диэтиламин, триметилендиамин, октадици-ламин или Й-октадецилтриметилендиамин (1,5-2,0%). [c.136] Вернуться к основной статье