ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение нафтеновых спиртов из "Нафтеновые кислоты и продукты их химической переработки" В результате реакций получается смесь оксиэтилированных нафтеновых спиртов с различной степенью оксиэтилирования. Механизм оксиэтилирования спиртов в присутствии щелочных (ЫаОН, КОН, алкоголяты и др.) и кислотных (минеральные кислоты) катализаторов рассмотрен в специальной литературе [29]. При оксиэтилировании нафтеновых спиртов в качестве катализаторов применяют в основном щелочи NaOH и КОН. [c.111] Продукты конденсации нафтеновых спиртов с различным количеством оксида этилена представляют собой вещества жидкой или мазеобразной консистенции. С увеличением числа групп оксида этилена в молекуле их растворимость в воде возрастает и одновременно увеличиваются плотность и вязкость. [c.112] По мнению авторов работы [9], наилучшими поверхностно-активными свойствами обладают нафтеновые спирты, конденсированные с 12 моль оксида этилена. Этот продукт обладает высокой смачивающей способностью, начиная с концентрации 1 г/л в дистиллированной воде, а в жесткой воде при 30-60 °С. Моющая способность его также достаточно высока, начиная с концентрации 1 г/л активного вещества как в дистиллированной воде, так и в жесткой воде при 30-60 °С. Данный продукт совершенно стоек в кислых и щелочных средах и может быть использован во всех операциях облагораживания текстильных материалов, в которых необходимо комплексное воздействие смачивающей, моющей и диспергирующей способности. [c.112] Преимущественное получение одного из изомеров эфира зависит от природы применяемого катализатора (щелочной или кислотный). [c.113] Судя по физико-химическим характеристикам и составу фракции нафтеновых спиртов представляют собой смеси моно- и бициклических (возможно и полициклических) спиртов с постепенным увеличением содержания последних по мере возрастания молекулярной массы. [c.115] Оксипропилирование нафтеновых спиртов проведено при 145-180 °С, и мольном соотношении спирт оксид пропилена, равном 1 4. Выход окси-пропилированных продуктов составил 81-85%. Свойства моноэфиров полиоксипропиленгликолей, полученных на основе фракций нафтеновых спиртов, приведены в табл. 25. [c.115] Для выяснения влияния числа групп оксида пропилена в молекуле на вязкостно-температурные свойства моноэфиров полиоксипропиленгликолей полученные широкие фракции были разогнаны на более узкие. Для них определены молекулярные массы, найдено число групп СзН О в молекуле, определены вязкости при различных температурах и температуры застывания. Полученные результаты (рис. 23, 24) показывают, что вязкостно-температурные свойства моноэфиров полиоксипропиленгликолей зависят от молекулярной массы и строения исходных нафтеновых спиртов и от числа групп оксида пропилена в молекуле. [c.115] Этерификацию проводили в присутствии концентрированной серной кислоты (катализатор) в растворе толуола, при кипении последнего. Мольное отношение взятых для реакции моноэфиров полиоксипропиленгликолей и карбоновых кислот равнялось 1,0 1,25. Эфиры после соответствующей обработки перегоняли в вакууме и освобождали от следов карбоновых кислот пропусканием через анионообменную смолу АВ-17. Выход эфиров составлял 86-89% теоретического. [c.117] Синтезированные смешанные эфиры представляют собой прозрачные, низкозастывающие масла бледно-желтого цвета с кислотным числом от 0,05 до 0,1 мг КОН/г. Их свойства даны в табл. 26. [c.117] Вязкость эфиров полиоксипропиленгликолей зависит от структуры концевой группы и строения углеродного скелета взятых для этерификации карбоновых кислот. Высокая вязкость при 20 °С простых моноэфиров, полученных оксипропилированием нафтеновых спиртов (см. рис. 25) обусловлена, по-видимому, наличием свободных концевых ОН-групп. При их отсутствии образование водородных связей (межмолекулярная ассоциация) затруднено. Смешанные эфиры жирных кислот, несмотря на их более высокую молекулярную массу, имеют низкую вязкость при 20 °С (с м. [c.117] Анализируя данные, приведенные в табл. 25 и 26, можно отметить следующие закономерности. Введение в молекулу моноэфиров полиоксипропиленгликолей радикала жирной кислоты улучшает вязкостно-температурные свойства и понижает температуру застывания эфиров с одновременным уменьшением отношения У5о/у5оо. При увеличении длины цепи радикала жирной кислоты вязкость эфира увеличивается, но отношение У5о/У оо становится больше. Смешанные эфиры нафтеновых кислот при сравнительно высокой вязкости при 20 °С имеют достаточно низкую температуру застывания. Выбирая соответствующие карбоновые кислоты для этерификации моноэфиров полиоксипропиленгликолей, можно получить смешанные эфиры с различными вязкостно-температурными свойствами. [c.118] Преимущества оксипропилированных нафтеновых спиртов заключаются в их более высокой вязкости при 20°С, смазывающей способности поверхностные свойства, характеризующиеся краевым углом смачивания стальной поверхности, у оксипропилированных нафтеновых спиртов больше, чем у диоктилсебацината, а у смешанных эфиров такие же, что и у диоктилсебацината. Изучение свойств эфиров полиоксипропиленгликолей показывает перспективность их применения в качестве компонентов приборных масел. [c.118] В качестве сульфатирующих агентов можно использовать все соединения, пригодные для введения в молекулу группы-080зН, например, триоксид серы, сульфурилхлорид, хлорсульфоновую кислоту, серную кислоту и др. Каждый из перечисленных сульфатирующих агентов имеет свои преимущества и недостатки [34]. [c.119] Сульфатирование серной кислотой-обратимая реакция, сопровождающаяся выделением воды, что исключает количественное превращение нафтеновых спиртов в целевой продукт. Кроме того, под влиянием серной кислоты могут протекать многочисленные побочные реакции (дегидратация, окисление и т. д.), также сопровождающиеся выделением воды, что вызывает дополнительное смешение равновесия влево. Чтобы уменьшить гидролиз сульфоэфиров, необходимо применять концентрированную серную кислоту в большом избытке, так как в концентрированной кислоте гидролиз идет медленнее, чем сульфатирование. На глубину сульфатирования влияет и температура при понижении температуры равновесие реакции сдвигается вправо. [c.119] Нейтрализацию проводят введением сульфоэфира в раствор гидроксида натрия со льдом до получения слабощелочной реакции, причем температуру поддерживают ниже 25 °С. [c.119] Были изучены свойства сульфатов нафтеновых спиртов на основе нафтеновых кислот бакинских нефтей [35]. Сульфатирование нафтеновых спиртов проводили серной кислотой (98-100%-й) при температуре не выше 15 °С. Продукт нейтрализовали 35%-м раствором NaOH при температуре не выше 40 °С. После сушки при 100 °С в течение 48 ч получены пастообразные вещества светло-желтого цвета. [c.120] Определение пенообразующей способности и стабильности пены в дистиллированной воде показало, что сульфаты нафтеновых спиртов по этим свойствам не уступают моющему средству Новость . [c.120] При сульфатировании вторичных нафтеновых спиртов, полученных окислением нафтеновых углеводородов (средняя мол. масса 413) из вазелинового масла в присутствии борной кислоты, олеумом (10% свободного 80з), концентрированной серной кислотой и пиридинсульфотриоксидом глубина реакции составляет 50, 62 и 73% соответственно [20]. Однако сульфаты вторичных спиртов проявили хорошие поверхностно-активные свойства только при повышенных температурах, по-видимому, из-за высокой молекулярной массы спиртов. Поэтому авторы [20] предлагают использовать полученные сульфаты в производстве ПАВ, предназначенных для работы при 60-80 °С. [c.120] Вернуться к основной статье