ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Очистка нафтеновых кислот от неомыляемых компонентов из "Нафтеновые кислоты и продукты их химической переработки" До последних лет наиболее успешные результаты были получены по методу омыления (в литературе его обычно называют щелочным методом). [c.15] Вместо гидроксида натрия можно использовать гидроксид кальция, аммиак и др. Однако, используя названные реагенты, не удается полностью извлечь нафтеновые кислоты, поэтому они в практике применяются редко. [c.16] С увеличением концентрации щелочи степень гидролиза уменьшается. Степень гидролиза нафтенатов натрия можно уменьшить также снижением температуры реакции. Поэтому в каждом отдельном случае в зависимости от фракции нефти, из которой выделяются нафтеновые кислоты, подбирают концентрацию щелочи и температуру реакции. Например, омыление светлых нефтепродуктов проводят при 35 70 °С 6-8%-м раствором гидроксида натрия, а омыление масляных фракций-при 130-160° С 2,5-4,0%-м раствором КаОН [3]. [c.16] Нафтеновые кислоты практически нерастворимы в воде и при отстаивании выделяются в виде верхнего масляного слоя. Далее они подвергаются обезвоживанию, обезмасливанию (очистке от неомыляемых компонентов) и перегонке для получения товарных продуктов. [c.16] Следует иметь в виду, что нафтеновые кислоты выделяют не сразу из всей нефти, а из более или менее узких ее фракций. Обычно такими фракциями являются керосиновая, газойлевая, фракция дизельного топлива и масляная. [c.16] Мокрое выщелачивание. Для выщелачивания нафтенЬвых кислот применяют периодические, полунепрерывные и непрерывные методы. [c.16] Периодический метод выщелачивания нефтепродуктов длителен и неэкономичен, поэтому применяют его в основном для извлечения нафтеновых кислот из светлых нефтепродуктов в небольшом объеме. [c.17] Для извлечения нафтеновых кислот из керосиновых и дизельных дистиллятов используют полунепрерывные и непрерывные методы. Принципиальная схема одной из установок выщелачивания керосиновых дистиллятов полунепрерывным методом приведена на рис. 1 [3]. [c.17] Согласно этой схеме выщелачивание керосиновых дистиллятов осуществляется при 30-40 °С в две ступени в двух последовательно работающих аппаратах 5 и 5. Исходный керосиновый дистиллят непрерывно через распылитель поступает в низ аппарата 3 и проходит через слой полуотра-ботанной щелочи, периодически поступающей из аппарата 5. Частично нейтрализованный керосиновый дистиллят сливается из аппарата 3 сверху и поступает на II ступень выщелачивания в низ аппарата 5. Здесь дистиллят проходит через слой свежей щелочи, при этом достигается практически полная нейтрализация нафтеновых кислот и их растворение в щелочи. [c.17] Освобожденный от нафтеновых кислот керосиновый дистиллят перетекает в отстойники 8 для отделения от механически увлеченной щелочи и нафтенатов натрия, затем поступает в емкость с мешалкой 10, где промывается водой и далее перекачивается в промежуточный отстойник 12. Отсюда керосиновый дистиллят через теплообменник 14 подается в отстойник 15 и затем в сушильные колонны 17. [c.17] Выщелачивание дизельных дистиллятов осуществляется на установках непрерывного действия (рис. 2) [3]. Сырье, нагретое в трубчатой печи 3 до 100-115 °С, поступает в последовательно работающие горизонтальные кубы 4, заполненные до определенного уровня раствором щелочи. Перед входом в кубы сырье проходит через инжекторы 5, где смешивается со щелочью, засасываемой с низа куба. Дистиллят в первом по ходу кубе встречается с отработанной щелочью, во втором кубе-с полуотработанной, а в третьем-со свежей щелочью и затем через систему отстойников 10 и 11 направляется на сушку в сушильную колонну 13. [c.18] Несколько более сложную задачу представляет собой выщелачивание масляных фракций. Во избежание образования стойких масляных эмульсий и для уменьшения вязкости масел процесс ведут при температурах более 100 °С и давлении 0,5-0,8 МПа. При этом получаются щелочные отходы следующего состава [3] 6,5-8,5% мыла нафтеновых кислот, 6,5-8,5% неомыляемые и 87-83% воды. [c.19] На рис. 3 приведена принципиальная технологическая схема одной из установок выщелачивания масляных дистиллятов [8]. [c.19] Сухое выщелачивание. Способ сухого выщелачивания обычно применяют для извлечения нафтеновых кислот, содержащихся в мазутах. Сущность метода заключается в том, что нефтепродукт смешивается с порошкообразным гидроксидом натрия, карбонатом натрия или гидроксидом кальция и подвергается перегонке. При этом нафтеновые кислоты, взаимодействуя со щелочью, образуют соли, которые концентрируются в остатке. Кроме солей нафтеновых кислот, в остатке содержатся смолы, асфальтены, масла и минеральные вещества. Выделение кислот из такого остатка довольно сложно. Оно затрудняется еще и относительно низким содержанием солей нафтеновых кислот в остатке и тенденцией солей тяжелых нафтеновых кислот образовывать стойкие эмульсии при экстракции. [c.19] Используют различные варианты следующих двух методов выделения кислот [5] непосредственное подкисление остатка минеральной кислотой и разбавление остатка углеводородами с последующей обработкой горячей водой и подкислением полученного раствора минеральной кислотой. В первом случае выделенные кислоты содержат много неомыляемых компонентов (масел), и требуется дополнительное обезмасливание кислот. В некоторых случаях вначале щелочный остаток разбавляют горячей водой, а затем обрабатывают концентрированной минеральной кислотой. При этом для уменьшения образования эмульсии в реакционную смесь можно добавить немного спирта или его раствора, однако это удорожает процесс. [c.19] По второму методу остатки после перегонки разбавляют легким газойлем или другими легкокйпящими растворителями [3, 5] и обрабатывают горячей водой для извлечения водорастворимых нафтенатов. Экстракцию солей кислот можно проводить также водным раствором спирта [9]. Далее водные или водно-спиртовые растворы нафтеновых мыл подкисляют минеральной кислотой и выделяют свободные кислоты. [c.20] Выделение нафтеновых кислот из щелочных отходов. До недавнего времени нафтеновые кислоты в промышленности выпускали только в виде трех товарных продуктов-асидола, асидол-мылонафта и мылонафта. В последние годы ассортимент выпускаемых товарных продуктов на основе нафтеновых кислот расширился появились дистиллированные нафтеновые кислоты, нефтяное ростовое вещество и др. [c.20] Мылонафт представляет собой натриевые соли нафтеновых кислот, полученных выщелачиванием керосиновых, газойлевых и соляровых фракций нефти. Кроме натриевых солей нафтеновых кислот в состав мылонафта входят вода, неомыляемые компоненты и минеральные соли. Мылонафт получают при частичном обезмасливании и обезвоживании щелочных отходов. Обезмасливание щелочных отходов осуществляют экстракцией неомыляемых компонентов керосином при 50°С и отстаивании в течение 15-20 ч [10]. Для освобождения от воды сырье продувается воздухом в аппаратах колонного типа при температуре около 100 °С или перегоняется при 53,2-61,2 кПа. [c.20] Аси дол-мыл он афт-смесь натриевых солей нафтеновых кислот (около 30%) со свободными нафтеновыми кислотами. Он получается в результате частичного разложения нафтенатов натрия серной кислотой. По сравнению с мылонафтом асидол-мылонафт содержит больше нафтеновых кислот (в виде солей и свободных кислот), меньше воды и минеральных солей. [c.20] Мылонафт и асидол-мылонафт применяют в мыловарении, в текстильной промышленности, в борьбе с полевыми вредителями и др. [c.20] Вернуться к основной статье