ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энтропия из "Физическая химия изд №2" Заметим, что в термохимических уравнениях обозначения в скобках указывают агрегатное состояние вещества (т) — твердое, (ж) — жидкость, (г) — газ и (р — р) —если вещество находится в растворе. Это весьма важно, так как величина теплового эффекта одной и той же реакции зависит от того, в -каком состоянии находятся реагирующие вещества. Так, например, при соединении водорбда и кислорода с образованием жидкой воды выделится тепла больше, чем при образовании пара, на величину теплоты испарения воды. [c.23] Обычно в термохимических уравнениях, если это специально не оговорено, фигурируют теплоты реакций при постоянном давлении. [c.23] Из приведенных примеров видно, что при помощи закона Гесса мож-. но вычислить теплоту какой-либо реакции без ее непосредственного измерения, если известны теплоты реакций, комбинированием которы она может быть представлена. Это важно для таких реакций, ( которые трудно осуществить в калориметре. Например, практически невозможно измерить теплоту превращения графита в алмаз т—процесса, осуществляемого в настоящее время в промышленных масштабах. Однако можно с большой точностью определить теплоты горения графита и алмаза с образованием углекислого газа и по ним вычислить теплоту превращения. Выберем в качестве начального состояния графит, а в качестве конечного — углекислый газ. Тепло, выделяющееся при горении графита (графит), характеризует один путь реакции. Другой путь можно представил ь состоящим из двух стадий — превращения графита в алмаз превр) горения алмаза (алмаз). [c.23] Уравнение Кирхгофа может быть применено к процессам полиморфного и агрегатного превращений. [c.28] Вместо обычного понятия математической вероятности в термодинамике используется термодинамическая веройтность ш, равнй способов, какими может быть осуществлено данное состояние, намическая вероятность является числителем математической ности состояния и всегда больше единицы. Очевидно, что ш функцией состояния и максимальна при равновесии. [c.33] Это свойство мультипликативности делает функцию ш неудобной для непосредственных расчетов. [c.33] В этом уравнении к может быть любой постоянной. Из ур (П-2) также следует, что при возрастании вероятность состояни чивается и функция 5, значение которой при равновесий должно симальным, как и значение хю. [c.33] Такие равновесные процессы, называющиеся обратимыми, отличаются тем, что все- промежуточные состояния при Переходе из начального состояния в конечное в точности повторяются на обратном пу ти и они по существу представляют собой последовательность бесконечно близ- ких друг к, другу положении равновесия. [c.34] Представим себе, что идеальный газ при постоянной температуре заключен в вертикальном цилиндре с двигающимся в нем безчТрения поршнем при давлении Pi и объеме (точка Л на рис. 11-1). Давление газа уравновешено насыпанным на поршень песком. Совокупность таких равновесных состояний-передается уравнением pV onst и графически для данной температу ры плавной кривой / (изотермой). [c.34] Вернуться к основной статье